UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA AGROINDUSTRIAL

QUMICA ANALTICA CDIGO: QA1030 Prof. Qum. D. Ins DELMAS ROBLES

GRAVIMETRIA
PRINCIPIOS GENERALES. Un mtodo de anlisis gravimtrico por lo general se basa en una reaccin qumica como la que se muestra: aA + rR AaRr(s)

Este producto es por regla general una sustancia dbilmente soluble que se puede pesar como tal, despus de secarla, o que se puede calcinar para formar otro compuesto de composicin conocida y despus pesarlo.
De ah que podamos decir que los mtodos gravimtricos se basan en las mediciones de masa.
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Hay 2 tipos principales de mtodos gravimtricos que son: 1. Mtodo de precipitacin. En un proceso de precipitacin el constituyente que esta siendo determinado se precipita en forma de un compuesto muy poco soluble y se determina el peso de ste ltimo o de la sustancia en la cual puede ser ventajoso convertir la forma precipitada antes de pesarla. Ejemplo: El cloro en una muestra. Cl- + AgNO3 AgCl(s)

El precipitado obtenido se lava para liberarlo de sustancias solubles, se seca y se pesa como AgCl. En base al peso de AgCl se calcula el % de cloro en la muestra.
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El calcio en una muestra.

Ca2+ + C2O42CaC2O4(s)

CaC2O4(s) + calor

CaO(s) + CO2(g) + CO(g)

En este caso el Calcio se precipita como CaC2O4 pero se pesa como CaO, que es como se obtiene despus de la calcinacin. 2. Mtodo de volatilizacin. En este caso, uno o mas constituyentes de la muestra son voltiles o pueden transformarse en sustancias voltiles. Su determinacin se puede hacer:
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a) Directo. El constituyente volatilizado o desprendido se absorbe en un medio adecuado y se determina el aumento de peso. Es especfico cuando no hay otro componente voltil.
Ejemplo: 1. Determinacin de agua en un slido. La muestra calentada a una temperatura adecuada y absorbiendo el agua en Mg(ClO4)2 anhidro. b) Indirecto. Se determina el peso del residuo que queda despus de la volatilizacin de un constituyente y se determina la cantidad del constituyente buscado que puede ser tanto el volatilizado como el que queda en el residuo. Ejemplo: 2. Determinacin de materia orgnica en un alimento. 5

En este caso la materia orgnica se determina de la diferencia del peso segn: Wmuestra Wceniza % M. O.= X 100 Wmuestra
Wceniza

% ceniza =
Wmuestra

x 100

Este mtodo es muy simple, pero no aplicable a menudo, ya que pueden haber mas de una sustancia voltil en la muestra o que esta pueda sufrir cambios qumicos que conduzcan a cambios de peso del residuo.
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Condiciones para gravimtrica.

el

anlisis

por

precipitacin

Un precipitado debe cumplir una serie de requisitos en una medida satisfactoria si se lo va a utilizar como base de un mtodo gravimtrico aceptable. Estos son: 1. Debe ser tan poco soluble que el constituyente en cuestin precipite cuantitativamente (prdida de sustancia en la operacin no excede 0,1mg). El factor principal es aqu la solubilidad del precipitado en la mezcla donde se lo precipita, la que contiene un exceso de precipitante y en el lquido de lavado, en el que no puede ser permisible la presencia de precipitante. La temperatura y tiempo de digestin antes de la filtracin tambin pueden ser importantes.
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2. Debe ser filtrable. El tamao de las partculas primarias o secundarias debe ser tal que el precipitado sea retenido sobre el filtro durante la filtracin y lavados. 3. Debe tener una composicin estequiomtrica o ser convertible en una forma de pesada de composicin definida, preferentemente de manera simple.
4. Debe ser de alta pureza. Tanto como sea posible debe estar libre de sustancias coprecipitidas y no debe ser contaminado con cantidades apreciables de productos insolubles de otros constituyentes en la muestra.

Formas de pesada. Cuando la forma de precipitacin es a la vez una forma de pesada adecuada, queda despus del lavado, impregnada solo de agua y solutos fciles de volatilizar. Ejem.: AgCl
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Con frecuencia es necesario calcinar para quemar el papel de filtro. Ejemplo: BaSO4 En otros casos es necesario la calcinacin para convertir la forma precipitada en otra sustancia mas adecuada para la pesada. Ejemplo: MgNH4PO4 Mg2P2O7 Otras veces la forma de precipitacin no tiene una composicin definida, pero la adquiere por la calcinacin. Ejemplo: conversin en xidos anhidros de los xidos hidratados. Fe2O3.xH2O Fe2O3 Las condiciones y cualidades deseables en la forma pesada son: 1. Debe tener una composicin definida y conocida 2. Debe poderse obtener a partir de la forma de precipitacin a temperatura relativamente bajas y adems debe ser estable a temperatura ms elevadas. 9

3. El residuo seco o calcinado no debe absorber los componentes del aire, ni reaccionar con ellos. 4. El factor gravimtrico del constituyente buscado debe ser pequeo. Esto es importante cuando la muestra contiene una cantidad pequea del constituyente.
Clculos en el anlisis gravimtrico. Los clculos del anlisis gravimtrico son muy simples. Generalmente se desea conocer el % en peso de un constituyente dado en una muestra y se aplica la frmula: w %C= x 100 W Donde % C = porcentaje del constituyente buscado. w = peso del constituyente W = peso de la muestra.
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Cuando el % del constituyente se pesa en la misma forma en la que se expresa el %, solo es necesario reemplazar w por el peso del residuo seco o calcinado en la ecuacin. Sin embargo pocas son las veces en que esto ocurre, y el constituyente se pesa en forma de un compuesto que lo contiene en una cantidad constante conocida, por lo que es necesario hacer uso de un factor de conversin o factor gravimtrico, que no es otra cosa que la relacin de un equivalente gramo del constituyente buscado a un equivalente gramo del compuesto pesado. Ejemplo: Una muestra de 0,2501 g de cloruro de sodio da un precipitado de AgCl que pesa 0,5009g Cul es el % de cloro, sodio y NaCl en la muestra?. Datos: PA: Ag = 107,87; Cl =35,45; Na = 23
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PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS

De manera ideal, un agente precipitante gravimtrico debera reaccionar especficamente, con el constituyente a determinar. Son raros los reactivos especficos que reaccionan con una sola especie qumica. Los reactivos selectivos ms comunes reaccionan solo con un nmero limitado de iones. Adems de la especificidad o selectividad del reactivo precipitante ideal debera de reaccionar con el in para formar un producto tal que:

1. Se pueda filtrar y lavar fcilmente para quedar libre de contaminantes.

2. Tenga una solubilidad lo suficientemente baja para que no haya prdidas importantes durante la filtracin y secado. 12

3. No reaccione con los componentes atmosfricos.

4. Tenga una composicin conocida despus de secarlo de calcinarlo, si fuera necesario.

Hay muy pocos reactivos que produzcan precipitados con todas estas propiedades deseables. Tamao de partcula y capacidad de filtracin de los precipitados. En el trabajo gravimtrico se prefieren los precipitados formados por partculas grandes ya que son fciles de filtrar y lavar para eliminar impurezas. Adems, este tipo de precipitados son por lo general ms puros que los formados por partculas finas.
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El mecanismo de precipitacin an no es muy conocido, pero se sabe que sus variables experimentales como: solubilidad del precipitado, temperatura, concentracin de los reactivos y la velocidad con que se mezclan, influyen en el tamao de sus partculas. El mecanismo de precipitacin an no es muy conocido, pero se sabe que sus variables experimentales como: solubilidad del precipitado, temperatura, concentracin de los reactivos y la velocidad con que se mezclan, influyen en el tamao de sus partculas. Cuando la constante del producto de solubilidad de un compuesto se sobrepasa y comienza la precipitacin, se forman pequeas partculas llamadas ncleos. Sobre estas partculas formadas inicialmente se pueden depositar partculas ms pequeas que causaran el crecimiento de los ncleos, hasta que las partculas sean lo suficientemente grandes para precipitar en la solucin. 14

Control del tamao de partcula.

Las variables experimentales que reducen la sobresaturacin y favorecen la formacin de precipitados cristalinos incluyen: 1. Temperaturas elevadas para aumentar la solubilidad del precipitado (S) 2. Una adicin lenta del reactivo precipitante junto con una buena agitacin. 3. Tambin podemos obtener partculas ms grandes si se controla el pH, si la solubilidad del precipitado depende de ste. 4. Digestin sin agitacin que ocurre poco despus de su formacin, produce un producto mas puro y fcil de filtrar. Esto se debe a la disolucin de los cristales mas pequeos cuando el precipitado se encuentra en el licor madre
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Pureza de los precipitados.

La mayor fuente de error en el anlisis gravimtrico es la presencia de impurezas en el precipitado. Es difcil de evitar que durante la precipitacin de un compuesto, se depositen otros iones diferentes a los que los constituyen. Coprecipitacin. Se designa as al arrastre de iones normalmente solubles por la sustancia insoluble. Esta puede ocurrir en tres formas: 1. Adsorcin en la superficie. Es una fuente comn de coprecipitacin que probablemente ocasiona una contaminancin significativa de precipitados que poseen grandes reas de superficies especficas. Una forma de reducir este tipo de impurezas es llevando a cabo una reprecipitacin.
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2. Formacin de cristales mixtos. Uno de los iones de la red cristalina de un slido se remplaza por un in de otro elemento. Para que esto ocurra se necesita que los dos iones tengan la misma carga y su tamao no difiera en un 5%. Tambin las dos sales deben pertenecer a la misma clase de cristales. 3. Oclusin y atrapamiento mecnico. Cuando un crece con rapidez durante la formacin del precipitado, pueden quedarse atrapados u ocluidos en el iones extraos de la capa de contra in, dentro del cristal en crecimiento. Postprecipitacin. Es la separacin de una segunda fase slida despus de la formacin de otro precipitado. El fenmeno se produce debido a que la segunda sustancia cristaliza lentamente de su disolucin sobresaturada.
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Filtracin de precipitados
Esta se lleva a cabo utilizando medios filtrantes como: Papeles de filtro cuantitativo tipo Whatman N 40,41,42 dependiendo del tipo de precipitado obtenido. En otros casos es necesario utilizar Asbesto como medio filtrante, generalmente cuando se hace uso de bombas de vaco. Lavado de los precipitados Este se lleva a cabo segn el precipitado, en algunos casos los lavados se llevan a cabo con agua, pero otros necesitan soluciones electrolticas para ayudar a su precipitacin y evitar que los precipitados puedan quedar en suspensin durante el lavado por peptizacin.
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Calcinacin de precipitados.
Despus de la filtracin, el precipitado gravimtrico se calienta hasta que su masa se vuelva constante. El calentamiento elimina el disolvente y cualquier especie voltil arrastrada con el precipitado. Algunos precipitados tambin se calcinan para descomponer el slido y formar un compuesto de composicin conocida denominada forma pesable. La temperatura necesaria para formar un producto adecuado para pesarlo vara segn el precipitado.

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Obsrvese la gran diferencia en las temperaturas que se necesitan para producir un precipitado anhidro de masa constante.

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 La humedad del AgCl se elimina completamente a T 110C La deshidratacin del Al2O3.xH2O alcanza una T 1 000C El BaSO4, se tiene una masa estable a partir de T 700C y El CaC2O4, tiene una curva trmica bastante compleja en relacin con los otros precipitados, pasando primero por la deshidratacin durante el secado, sufriendo un cambio en su masa cuando pasa a CaCO3 450C y su transformacin final como CaO a T 900C. Para realizar los clculos de calcio es necesario conocer la temperatura de calcinacin, la misma que nos indicar el compuesto que estamos pesando.
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Aplicaciones en el anlisis gravimtrico. Determinacin de Fsforo en una muestra de gaseosa Se basa en la precipitacin de los iones ortofosfatos en medio ntrico, con solucin de Molibdato de amonio a una T 60C obtenindose un precipitado amarillo de fosfomolibdato de amonio, de acuerdo a la siguiente reaccin:
H3PO4 + 12(NH4)2MoO4 + 21HNO3 (NH4)3PO4.12MoO3(s) amarillo

El precipitado puede separarse por filtracin utilizando filtrado al vaco, para lo cual hacemos uso de crisoles Gooch. El lavado se lleva a cabo usando un electrolito (NH4NO3) para evitar la peptizacin del precipitado. secarse y pesarse, pero es mejor transformarlo en anhdrido fosfomolbdico por calcinacin a unos 450C, de acuerdo a: 22

(NH4)3PO4.12MoO3(s) + calor

P2O5.24MoO3(s) azul

Del peso del residuo de la calcinacin se calcula el contenido de cido fosfrico en la muestra. Ejercicios 1. Determine el % P2O5 y H3PO4 en una muestra cuyo peso inicial es de 0,1518g y el residuo P2O5.24MoO3(s) pesa 1,5940g 2. Determine el % de CaO y CaCO3 cuando 2,021g de una muestra que despus de precipitar con (NH4)2C2O4 se calcino a 550C obtenindose un residuo de peso 0,0162g Datos: PA: Ca = 40,08; P = 30,97; Mo = 95,94; C = 12; N = 23 14; O = 16