1

EQUILIBRIO QUMICO
Qumica 2 bachillerato
2
Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en ambos
sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos forman de
nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada
una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al EQUILIBRIO QUMICO.
Equilibrio de molculas(H
2
+ I
2
2 HI)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

(
m
o
l
/
l
)

Tiempo
(s)
[HI]
[I
2
]
[H
2
]
3
EQUILIBRIO DINMICO EN SISTEMAS QUMICOS.
Las reacciones qumicas pueden clasificarse en funcin de su grado de progreso en:
Irreversibles:
Transcurren hasta que algunos de los reactivos se consume
totalmente; se representan mediante una ecuacin con una flecha ()
Ejemplo:
Ca(OH)
2
(s) + 2 HCl (aq) CaCl
2
(aq) + H
2
O (l)
Reversibles:
La reaccin transcurre sin que ninguno de los reactivos se consuma
totalmente, hasta que se acaba produciendo un equilibrio entre
reactivos y productos. Las ecuaciones se representan por una doble
flecha ()
Ejemplo:
H
2
+ I
2
2 HI
Se trata de un equilibrio dinmico,pues las reacciones directa e inversa
continan producindose incluso despus de alcanzarse el equilibrio; las
concentraciones se mantienen constantes, pues las velocidades de la reaccin
directa e inversa coinciden
4
LA LEY DEL EQUILIBRIO QUMICO
En un sistema qumico en equilibrio, las concentraciones de los reactivos y de los
productos, expresados en mol L
-1
, estn relacionadas mediante una ecuacin sencilla
Ejemplo: Reaccionan entre s H
2
e I
2
, a 45 C : H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Las concentraciones de H
2
, I
2
e HI en
equilibrio son diferentes en cada caso, pero
la relacin:
| |
| || |
) 425 ( 5 , 54
2 2
2
C a
I H
HI
K
eq
=
)
`

=
llamada cociente de reaccin o expresin de accin de masas, calculada para una
situacin de equilibrio, tiene el mismo valor en todos los experimentos.
Esta es la ley del equilibrio qumico, tambin llamada ley de accin de
masas.La constante 54,5 se representa por K
c
y se denomina constante de
equilibrio.
Concentracin (mol L
-1
) en el equilibrio
Experimento |H
2
| (mol L
-1
) |I
2
| (mol L
-1
) |HI| (mol L
-1
) |HI|
2
/|H
2
||I
2
|
I 0,0213 0,0213 0,1573 54,5
II 0,0427 0,0427 0,3148 54,5
III 0,0320 0,0320 0,2360 54,5
IV 0,0266 0,0266 0,1968 54,5
Valor medio = 54,5
5
Para una reaccin cualquiera, representada por la ecuacin:
a A + b B c C + d D
Se denomina cociente de reaccin o expresin de accin de masas a la expresin:
| | | |
| | | |
b a
d c
B A
D C
Q =
Cuando el sistema est en equilibrio, el cociente de reaccin toma un valor
constante para cada temperatura, y se representa por K
c
:
El cociente de reaccin, Q, es igual a la constante de equilibrio,K
c
, slo si el
sistema se halla en equilibrio qumico
El valor de K
c
es independiente de las concentraciones iniciales de los
reactivos, y depende exclusivamente de la temperatura
| | | |
| | | |

)
`

=
eq
b a
d c
c
B A
D C
K
6
En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
la constante K
c
tomar el valor:

Para concentraciones en el equilibrio
La constante K
c
cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies
gaseosas y/o en disolucin. Las especies en estado
slido o lquido tienen concentracin constante y
por tanto, se integran en la constante de equilibrio.
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c
a b
C D
K
A B

En la reaccin anterior:
H
2
(g)+ I
2
(g) 2 HI (g)



El valor de K
C
, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la
reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como:
H
2
(g) + I
2
(g) HI (g), la constante valdra la raz cuadrada de la
anterior.
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
c
HI
K
H I
=

7
Ejercicio A: Escribir las expresiones de K
C
para
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g);
b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g);
d) 2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
a)


b)
c)


d)
=
2
2
2 4
[ ]
[ ]
c
NO
K
N O
=

2
2
2
[ ]
[ ] [ ]
c
NOCl
K
NO Cl
=
2
[ ]
c
K CO
=
2 2
[ ] [ ]
c
K CO H O
8
En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
se llama cociente de reaccin a:



Tiene la misma frmula que la K
c
pero a diferencia que las
concentraciones no tienen porqu ser las del equilibrio.

[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
a b
C D
Q
A B
Si Q = K
c
entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < K
c
el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir,
aumentarn las concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q se iguale con K
c
.
Si Q > K
c
el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir,
aumentarn las concentraciones de los reactivos y disminuirn
las de los productos hasta que Q se iguale con K
c
9
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles
de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de I
2
a 490C. Si K
c
=
0,022 a 490C para
2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en equilibrio?;
b) Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI, H
2
e I
2

habr en el equilibrio?

a)
[H
2
] [I
2
] 0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]
2
(0,6/3)
2

Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en
equilibrio y la reaccin se desplazar hacia la
izquierda.
10
La constante de equilibrio K
c
vara con la temperatura. Si el sistema no ha
alcanzado el equilibrio, el cociente de reaccin Q, puede tomar cualquier valor:
Si Q< K
c

La reaccin ocurre de izquierda a derecha
Si Q= K
c

El sistema est en equilibrio
Si Q > K
c

La reaccin ocurre de derecha a izquierda
11
SIGNIFICADO QUMICO DEL VALOR DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
La constante de equilibrio de una reaccin qumica, indica en qu grado los reactivos se
transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio.
Si K es muy grande:
La reaccin directa progresa hasta que prcticamente
se agota alguno de los reactivos.
Si K ~ 1: En el equilibrio, las concentraciones de reactivos y
productos son similares.
Si K es muy pequea:
La reaccin est muy desplazada hacia los reactivos
Apenas se forman productos.
12
El valor de ambas constantes
puede variar entre lmites
bastante grandes:
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl

(g)

K
c
(298 K) = 2,5 10
33
La reaccin est muy desplazada
a la derecha.
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g)

K
c
(698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero
equilibrio.
N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO

(g)

K
c
(298 K) = 5,3 10
31

La reaccin est muy desplazada
a la izquierda, es decir, apenas se
forman productos.
tiempo
K
C
> 10
5

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
K
C
10
0

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

K
C
< 10
-2

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
13
Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se
introduce una mezcla de 4 moles de N
2
(g) y 12 moles de H
2
(g);
a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se observa
que hay 0,92 moles de NH
3
(g), determinar las concentraciones de N
2
e H
2
en el equilibrio y la constante K
c.
a) Equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 12 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
|NH
3
|
2
0,092
2
M
2

K
c
= = = 1,996 10
2
M
2

|H
2
|
3
|N
2
| 1,062
3
0,354

M
4

14
CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K
P
)
En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir
presiones parciales que concentraciones:
a A + b B c C + d D
y se observa la constancia de K
p
viene definida por:



c d
C D
P
a d
A D
p p
K
p p

Ejemplo:
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
| |
| || |
eq
3
H N
2
NH
p
2 2
3
p p
p
K

=
15
EQUILIBRIOS GASEOSOS
En una mezcla de gases ideales, la presin parcial, p
i
, de uno cualquiera de los
gases viene dada por:
p
i
V = n
i
R T
Donde n
i
es el nmero de moles del gas, y V es el volumen total de la mezcla
Por tanto
RT c RT
V
n
p
i
i
i
= =
siendo c
i
la concentracin molar del gas.
La presin parcial de un gas ideal es proporcional a su concentracin molar
Si todos los reactivos y productos de una reaccin son gases, la expresin de la
ley de accin de masas puede escribirse en trminos de las presiones parciales,
definiendo una nueva constante de equilibrio denominada K
p

P
1
=x
1
P
t

Conviene recordar la relacin entre presin parcial y fraccin molar.
Fraccin molar es
t
n
n
x
1
1
=
16
En la reaccin vista anteriormente:
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
p(SO
3
)
2

K
p
=
p(SO
2
)
2
p(O
2
)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n R T se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
|SO
3
|
2
(RT)
2

K
p
= = K
c
(RT)
1

|SO
2
|
2
(RT)
2
|O
2
| (RT)

Vemos, pues, que K
P
puede depender de la temperatura siempre que haya un
cambio en el n de moles de gases

p
c
c
p
D
d
|C|
c
(RT)
c
|D|
d
(RT)
d

K
p
= = =
p
A
a
p
B
b
|A|
a
(RT)
a

|B|
b
(RT)
b

en donde An = incremento en n de moles de gases (n
productos
n
reactivos
)
A
= ( )
n
P C
K K RT
17
7
Equilibrio qumico
6
Qumica
2. BACHILLERATO
Equilibrios gaseosos (II).
En los equilibrios entre gases, la constante de equilibrio , Kp, se expresa en funcin de
las presiones parciales de los gases. Dada una reaccin qumica cualquiera:
a A (g) + b B (g) c C (g ) + d D (g)
( )
( )
b a
d c
c
RT
RT
K
+
+
| | { } | | { }
| | { } | | { }
eq
b a
d c
RT B RT A
RT D RT C
)
`

eq
b
B
a
A
d
D
c
C
p
p p
p p
K
)
`

=
eq
b
B
a
A
d
D
c
C
p
p p
p p
K
)
`

=
=
=
La relacin entre K
p
y K
c
resulta:
( )
( ) b a d c
c p
RT K K
+ +
=
( )
g
n
c
RT K
A
=
g
n A = n de moles de productos gaseosos -n de moles de reactivos gaseosos
Los valores de K
p
y K
c
slo dependen de la temperatura
18
Problema: Escribe la expresin de K
p
para las reacciones correspondientes
a las siguientes ecuaciones:
A) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
Solucin:
| |
| |
eq
O N
2
NO
p
4 2
2
p
p
K

=
B) F
2
(g) + 2 NO (g) 2 FNO (g)
Solucin:
| |
| || |
eq
2
NO F
2
FNO
p
p p
p
K
2

)

=
C) N
2
H
4
(g) + 2 O
2
(g) 2 NO (g) + 2 H
2
O (g)
Solucin:
| | | |
| || |
eq
2
O H N
2
O H
2
NO
p
2 4 2
2
p p
p p
K

=
19
Problema:
La constante de equilibrio, K
p
, para la siguiente reaccin qumica:

C
2
H
4
(g) + H
2
(g) C
2
H
6
(g)

a 25 C vale 5.10
17
. Calcula, a la misma temperatura, el valor de K
c

Solucin:
Las constantes K
p
y K
c
estn relacionadas por:
En este caso:
Por tanto, a la temperatura de 25+273 = 298 K, se cumple:
( )
g
n
c p
RT K K
A
=
g
n A = 1 - (1 + 1)
=
- 1
( )
1
c p
RT K K

= =
5 10
17
(mol L
-1
) [ 0,082 (atm L K
-1
mol
-1
) 298 (K) ]
-1
=
=
2,04 10
16
mol
2
L
-1
atm
-1

20
GRADO DE DISOCIACIN (o)
Se utiliza en aquellas reacciones en las
que existe un nico reactivo que se
disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se disocia
(tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 o.
c
x
= o
El grado de disociacin mide la proporcin entre lo que reacciona de una
sustancia y la cantidad que se puso inicialmente de la misma.
21
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de
PCl
3
(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) = 0,042; a) cules
son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el
grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1 + x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5
|PCl
3
|

|Cl
2
| (1+x)/5

x/5
K
c
= = = 0,042
|PCl
5
| (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
|PCl
5
| = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l
|PCl
3
| =

(1+ 0,28)/5

= 0,256 mol/l
|Cl
2
| = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl
5
se disocian 0,28 moles en PCl
3
y Cl
2
, de cada mol de
PCl
5
se disociarn 0,14. Por tanto, o = 0,14, lo que viene a decir que el
PCl
5
se ha disociado en un 14 %.
14 , 0
2
28 , 0
=
22
Relacin entre K
c
y o.
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]
inicial
y suponemos que en principio slo existe
sustancia A, tendremos que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
Reacciona x x x
conc. eq(mol/l) c-x x x
c(1 o) c

o c

o

|B|

|C| c

o c

o c

o
2

K
c
= = =
|A| c

(1 o) (1 o)
En el caso de que la sustancia est poco disociada (K
c
muy
pequea): o << 1 y
K
c
~ c

o
2
c
x
= o
c.o = x
23
Ejercicio: En el equilibrio siguiente (K
c
= 0,042):
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cul sera el grado de disociacin y las
concentraciones en el equilibrio de las tres sustancias si pusiramos
nicamente 2 moles de PCl
5
(g) en los 5 litros del matraz?
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1o) 0,4

o 0,4

o
|PCl
3
|

|Cl
2
| 0,4

o
2

K
c
= = = 0,042
|PCl
5
| (1o)
En este caso y dado el valor de la constante, bastante grande, no debe despreciarse o
frente a 1, por lo que deberamos resolver el sistema : o = 0,276

|PCl
5
| = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l
|PCl
3
| =

0,4

mol/l

0,276 = 0,11 mol/l
|Cl
2
| = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l

n(PCl
5
) = 0,29 mol/l 5 l =
n(PCl
3
) = 0,11 mol/l 5 l =
n(Cl
2
) = 0,11 mol/l 5 l =

1,45 moles
0,55 moles
0,55 moles
24
Ejercicio: A 450 C y 10 atm de presin el NH
3
(g) est disociado en un 95,7 % segn la
reaccin:2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g). Calcular K
C
y K
P
a dicha temperatura.
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g)
n inic. (mol) c 0 0
n equil. (mol) c(1o) co/2 3co/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
n
total
= 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar
n(NH
3
) 0,043 n
p(NH
3
) = p
total
= 10 atm = 0,22 atm
n
total
1,957 n
Anlogamente:
p(N
2
) = (0,4785/1,957) 10 atm = 2,445 atm
p(H
2
) = (1,4355 /1,957) 10 atm = 7,335 atm.

p(H
2
)
3
p(N
2
) (7,335 atm)
3
2,445 atm
K
p
= = =
p(NH
3
)
2
(0,22 atm)
2

K
P
= 1,99 10
4
atm
2

K
P
1,99 10
4
atm
2

K
C
= = = 5,66 M
2

(RT)
2
(0,082 atm M
1
K
1
)
2
(723 K)
2


25
PRINCIPIO DE LE CHTELIER
Si un sistema, inicialmente en equilibrio, se perturba al modificar alguna condicin
experimental, se observa en l una evolucin que le lleva de nuevo al equilibrio
El principio de Le Chtelier permite predecir el sentido de dicha evolucin:
Un sistema en equilibrio qumico, sometido a una perturbacin externa, reacciona en el
sentido necesario para que la causa perturbadora quede, en lo posible, contrarrestada
Henry Louis Le Chtelier (1888)
Efecto de un catalizador
Un catalizador acelera por igual las reacciones directa e inversa; por tanto,
no afecta a la composicin del sistema en equilibrio.
Su nico efecto es hacer que el equilibrio se alcance antes, pero sin
modificar el valor de la constante de equilibrio

Este principio ha tenido una gran influencia en la industria qumica posterior, al guiar la
fabricacin de productos qumicos con el mximo rendimiento posible.
Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = K
c
) y se produce una
perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.
26
Adicin o eliminacin de un reactivo o producto.
Consideremos la reaccin: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Cuando se alcanza el equilibrio
| |
| || |
eq
2 2
2
c
I H
HI
K Q

= =
Si se aade hidrgeno:

a) Aumenta [H
2
], mientras que [I
2
] y [HI] permanecen constante; Q disminuye
dejando de ser igual a K
c
, rompindose el equilibrio qumico.
c) El equilibrio se desplaza hacia la derecha: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
b) De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema reacciona en el sentido de
contrarrestar el aumento de la concentracin de H
2
, consumiendo parte del H
2

aadido, al reaccionar con el I
2
, produciendo ms HI.
27
Ejemplo: En el equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) ya sabemos que partiendo de 2 moles
de PCl
5
(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45 moles de PCl
5
,
0,55 moles de PCl
3
y 0,55 moles de Cl
2
cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si
una vez alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl
2
al matraz? (K
c
= 0,042)
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 1,55
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x
1,45 + x 0,55 x 1,55 x
conc. eq(mol/l)
5 5 5

0,55 x 1,55 x

5 5
K
c
= = 0,042
1,45 + x

5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n
eq
(mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar como:
0,0564 M 0,2564 M
= 0,042
0,3436 M
28
Cambios de volumen
Mezcla en equilibrio Equilibrio roto Equilibrio final
En un equilibrio qumico con reactivos y/o productos gaseosos, una variacin en el
volumen (y por tanto en la presin) del sistema desplaza el equilibrio en el sentido
en que la variacin de los moles gaseosos anule la variacin de la presin.
Ejemplo: Consideremos el equilibrio entre gases PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
a) Un efecto inmediato de una disminucin de volumen del sistema es un aumento
de la presin del recipiente. Dicho aumento se contrarresta si parte del PCl
3
se
combina con Cl
2
dando PCl
5
, para reducir el nmero total de moles gaseosos y
con ello, la presin total.
b) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
29
En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de moles
entre reactivos y productos como por ejemplo : A B+ C
Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es donde menos moles hay.
Este desplazamiento del equilibrio hacia donde menos moles haya al
aumentar la presin es vlido y generalizable para cualquier equilibrio en
el que intervengan gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el contrario.
Si el nmero de moles total de reactivos es igual al de productos (a+b
=c+d) se pueden eliminar todos los volmenes en la expresin de K
c
,

con
lo que ste no afecta al equilibrio (y por tanto, tampoco la presin).

30
Cambios de temperatura.
En general, un aumento de temperatura desplaza un equilibrio en el sentido
en que la reaccin es endotrmica, mientras que una disminucin la desplaza
en el sentido en que es exotrmica.
Ejemplo: Se calienta una mezcla de N
2
O
4
y NO
2
en equilibrio:
N
2
O
4
(g) + calor 2 NO
2
(g)

AH = + 58,2 kJ
Segn el principio de Le Chtelier, el sistema responde contrarrestando parcialmente el
aumento de temperatura. Esto se consigue si parte del N
2
O
4
se disocia en NO
2
, pues en ese
sentido la reaccin es endotrmica y absorbe algo del calor que se ha suministrado para
elevar la temperatura.
El resultado es un aumento de la concentracin de NO
2
a expensas del N
2
O
4

Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza hacia donde se
consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y
hacia la derecha en las endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor
(derecha en las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
31
Ejemplo: Hacia dnde se desplazar
el equilibrio al: a) disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?
H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g) (AH > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya
estn incluidas en la K
c
por ser constantes.
|CO|

|H
2
|
K
c
=
|H
2
O|
a) Al p+ el equilibrio (donde ms moles de gases hay: 1 de CO + 1
de H
2
frente a 1 slo de H
2
O)
b) Al T| el equilibrio tambin se desplaza hacia donde se
consume calor por ser la reaccin endotrmica.

32
Variaciones en el equilibrio
A [reactivos] > 0
A [reactivos] < 0
A [productos] > 0
A [productos] < 0
A T > 0 (exotrmicas)
A T > 0 (endotrmicas)
A T < 0 (exotrmicas)
A T < 0 (endotrmicas)
A p > 0 Hacia donde menos n moles de gases
A p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
33
IMPORTANCIA EN PROCESOS INDUSTRIALES.
Es muy importante en la industria el saber qu
condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio
hacia la formacin de un producto, pues se conseguir un
mayor rendimiento, en dicho proceso.

En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco
[N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)], exotrmica, la formacin de
amoniaco est favorecida por altas presiones y por una
baja temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a
altsima presin y a una temperatura relativamente baja,
aunque no puede ser muy baja para que la reaccin no sea
muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo de reaccin.
34
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
Una reaccin se dice que es homognea cuando todos los reactivos y productos
se mezclan uniformemente formando una nica fase
Una reaccin se denomina heterognea cuando en la mezcla de reaccin pueden
distinguirse varias fases, fsicamente diferenciadas
Ejemplo: Los equilibrios entre gases son homogneos, porque todos los gases
son miscibles y se mezclan uniformemente entre s
Ejemplo: La descomposicin trmica del bisulfuro amnico
NH
4
HS (s) NH
3
(g) + H
2
S (g)
En el equilibrio existen dos fases: una slida, el
NH
4
HS y otra gaseosa formada por la mezcla
homognea del NH
3
y el H
2
S
| || |
| |
eq
4
2 3
c
) s ( HS NH
) g ( S H ) g ( NH
K
)
`

=
La constante de equilibrio toma el valor:
Equilibrio heterogneo
35
Constantes de equilibrio en sistemas heterogneos.
La concentracin de un slido o de un lquido puro, a una temperatura dada,
tiene un valor constante, que no depende de la cantidad de sustancia.





En la expresin de la constante K
c
para un equilibrio heterogneo, no
aparecen las concentraciones de los slidos ni las de los lquidos puros.
Analogamente, la constante K
p
correspondiente a un equilibrio heterogneo
slo incluye las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo:
NH
4
HS (s) NH
3
(g) + H
2
S (g)
La concentracin molar de NH
4
HS permanece constante, de forma independiente
al nmero de gramos presentes; por tanto el trmino [NH
4
HS(s)] se puede incorporar
a la constante de equilibrio K
c
y obtener una nueva constante, K
c
, que vale:
K
c
= K
c
[NH
4
HS(s)] =
Cuando se da el valor de la constante de equilibrio de una reaccin heterognea
siempre se refiere a K
c
, aunque se omita la tilde.
( ) | | ( ) | | { }
eq
2 3
g S H g NH
36


Escribe las expresiones de K
c
y K
p
para el equilibrio heterogneo
correspondiente a la disociacin del cloruro de fosfonio



Problema
PH
4
Cl (s) PH
3
(g) + HCl (g)
Solucin:
En la expresin de accin de masas no aparecen las concentraciones de
los slidos; por tanto:
| || | { }
eq
3 c
HCl PH K =
{ }
eq
HCl H p
p p K
3
=
El valor de K
p
corresponde a la expresin:
Teniendo en cuenta la relacin entre las dos constantes:
2
c
n
c p
) RT ( K ) RT ( K K
g
= =
A
Pues :
2 0 ) 1 1 ( = + = An
g

37
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos
se encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si entre las sustancias
que intervienen en la reaccin se distinguen varias fases o estados fsicos,
hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) se trata de un equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:
2
3
[ ] [ ]
(constante)
[ ]
CaO CO
K
CaCO

=
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas
(CaCO
3
y CaO) son constantes, al igual que las densidades de
sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos K
C

se tiene:
Anlogamente: K
P
= p(CO
2
)
ATENCIN!: En la expresin de K
C
de la ley de accin de masas slo
aparecen las concentraciones de gases y sustancias en disolucin,
mientras que en la expresin de K
P
nicamente aparecen las presiones
parciales de las sustancias gaseosas.
38
Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico,
NH
4
CO
2
NH
2
slido que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se
evapora a 25C. Sabiendo que la constante K
P
para el equilibrio NH
4
CO
2
NH
2
(s)
2 NH
3
(g) + CO
2
(g) y a esa temperatura vale 2,3 10
-4
. Calcular K
C
y las
presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio: NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
n(mol) equil. n x 2x x

Luego p(NH
3
) = 2 p(CO
2
) ya que la presin parcial es directamente
proporcional al n de moles.

K
P
= 2,3x10
-4
= p(NH
3
)
2
. p(CO
2
) = (2x)
2.
x
Despejando se obtiene que: p(CO
2
) = 0,039 atm p(NH
3
) = 0,078 atm.
4
3
2,3 10
( ) (0,082 298)
P
C
n
K
K
RT

= = =

-8
1,5710
39
SOLUBILIDAD.
Disolucin insaturada: cuando la cantidad de soluto es inferior a su solubilidad.
Disolucin saturada: cuando hay disuelta la mxima cantidad de soluto posible
Disolucin sobresaturada: cuando la cantidad de soluto es superior a su
solubilidad, (son inestables, se va formando precipitado hasta alcanzar la
disolucin saturada).
Dependiendo de la cantidad de soluto disuelto habr:
Solubilidad de un soluto en un disolvente es la cantidad mxima de sustancia
capaz de disolverse en una cantidad definida de disolvente y formando una
disolucin saturada
Variacin de la solubilidad de algunas
sustancias con la temperatura
La solubilidad de una sustancia por muy insoluble
que sea, nunca es exactamente cero.
Experimentalmente se comprueba que la
solubilidad vara con la temperatura
40
PROCESO DE DISOLUCIN.
Los slidos inicos, en general, son solubles en sustancias polares, por ejemplo:
Es consecuencia de la interaccin entre las molculas del disolvente y el soluto
Las sustancias polares se disuelven en disolventes polares y
las sustancias apolares lo hacen en disolventes apolares.
Es decir, semejante disuelve a semejante
Esta disolucin se debe a la atraccin entre los polos positivos de la
molcula de agua y los polos negativos de la red cristalina inica y
entre los polos negativos del agua y los iones positivos del slido
41
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Toda sal inica, por muy insoluble que sea, siempre tiene un grado de solubilidad
El producto de solubilidad (K
s
) es igual al producto de las concentraciones de los
iones que origina, calculadas en el equilibrio y elevada, cada una de ellas, a una
potencia igual a su coeficiente en la ecuacin de disolucin
K
s
= [A
m+
]
n
[B
-
]
m

A
n
B
m
(s)

nA
m+
(aq) + mB
n-
(aq)

En general, para una sal
A
n
B
m
, que se disuelva
segn el equilibrio
Depende de la temperatura
Se omiten sus unidades como en otras constantes de equilibrio
Las concentraciones de los iones se deben expresar en molL
-
1

Al producto [A
m+
]
n
[B
-
]
m
se llama producto inico. Comparndolo con K
s
, la
disolucin es:
Sobresaturada: [A
m+
]
n
[B
-
]
m
> K
s
precipitacin nA
m+
(aq) + mB
n-
(aq)

A
n
B
m
(s)
Saturada: [A
m+
]
n
[B
-
]
m
= K
s
equilibrio

nA
m+
(aq) + mB
n-
(aq)

A
n
B
m
(s)
Insaturada: [A
m+
]
n
[B
-
]
m
< K
s
no precipitacin

nA
m+
(aq) + mB
n-
(aq)

A
n
B
m
(s)