Universidade Federal de Gois

Ligaes qumicas
Prof: Aline Bernardes Disciplina: Qumica Geral

LIGAES QUMICAS: REGRA DO OCTETO

Idia Central: tomos sem a configurao eletrnica de um gs nobre geralmente reagente para produzir tal configurao, pois observa-se que 8 eltrons na camada de valncia fornecem estabilidade especial.

LIGAES QUMICAS
Forma-se uma ligao qumica entre 2 tomos se o arranjo resultante dos 2

ncleos e seus eltrons tem menos energia

do que a energia total dos tomos

separados.

FORMAO DAS LIGAES INICAS

Por que um cristal de NaCl tem energia menor do que um gs do que um gs de tomos de sdio e cloro muito separados?

LIGAES QUMICAS
LIGAO INICA: fora atrativa entre ons com cargas de sinais opostos.
Maior reatividade dos ons.

Maior diferena de eletronegatividades entre os tomos.

ELETRONEGATIVIDADE

LIGAES QUMICAS

LIGAES QUMICAS
Propriedades gerais das ligaes inicas:

CONFIGURAES ELETRNICAS DOS ONS

Ao formar um ction, um tomo de metal do bloco s perde um ou mais eltrons at atingir a estrutura de gs nobre de seu caroo. Os tomos dos metais a esquerda do bloco p no Perodo 4 e os mais pesados perdem seus eltrons s e p, expondo um caroo de gs nobre rodeado por uma camada adicional de eltrons d.

CONFIGURAES ELETRNICAS DOS ONS

No bloco d, os eltrons s so perdidos em primeiro lugar, seguindo-se um n varivel de eltrons (n-1)d.
Os no-metais adquirem eltrons para completar sua camada de valncia e formar o octeto correspondente a configurao do gs nobre posterior Energia de ionizao muito alta.

LIGAES QUMICAS
Estruturas de Lewis ou Kekul

LIGAES QUMICAS

LIGAES QUMICAS

LIGAO COVALENTE
Lewis: quando uma ligao covalente se forma, os tomos compartilham eltrons at atingir a configurao de um gs nobre (Princpio da regra do octeto).

LIGAO COVALENTE
LIGAO COVALENTE: quando 2 ou mais tomos da mesma ou de eletronegatividade similares reagem, no ocorre transferncia de eltrons, e sim, os tomos alcanam configuraes de gs nobre COMPARTILHANDO eltrons, e seus produtos so chamados de MOLCULAS.

LIGAO COVALENTE
Os eltrons compartilhados por 2 tomos

interagem como os 2 ncleos, ou seja, os dois tomos ficam juntos por interao coulmbica repulso de pares de eltrons isolados enfraquecimento da ligao covalente.

FORAS DA LIGAO COVALENTE

Energia de dissociao (D): energia necessria para separar os tomos ligados.
Alta energia de dissociao ligao forte (CO)

Baixa energia de dissociao ligao fraca (I2)

VARIAES DA ENERGIA DE LIGAO

So tabeladas, as mdias das energias de dissociao de

uma coleo de molculas.

Quando a ordem de ligao decresce, a energia de

ligao diminui.
A presena de pares isolados enfraquece a energia das

ligaes.
A energia de ligao decresce com o aumento do raio atmico.

LIGAES QUMICAS
Propriedades gerais das ligaes covalentes:

COMPRIMENTOS DE LIGAO
a distncia entre os centros de dois tomos em ligao covalente e corresponde distncia internuclear no mnimo de energia potencial dos dois tomos. As ligaes entre tomos mais pesados tendem a ser mais longas porque tm raios mariores.

COMPRIMENTOS DE LIGAO
Entre os mesmos dois elementos, as ligaes mltiplas so mais curtas e fortes do que as ligaes simples. Por que? Cada tomo tem uma contribuio caracterstica, chamada de RAIO COVALENTE, para o comprimento de uma ligao. Comprimento de ligao = Soma dos raios covalentes

ORBITAIS MOLECULARES
Os orbitais atmicos se combinam para formar atravs de ligao covalente e formam os chamados orbitais moleculares.

ORBITAIS MOLECULARES
(I) Energia de 2 tomos isolados; (II) Cada ncleo atrai o eltron do outro e a atrao compensa a fora repulsiva de ambos e faz com que abaixe a energia total do sistema; (III) Quando 2 ncleos esto distantes 0,74 apresentase o estado mais estvel e tambm corresponde ao comprimento de ligao da molcula de H2; (IV) A repulso dos 2 ncleos de carga positiva aumenta e predomina.

TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA

Mecnica quntica: a formao das ligaes qumicas um exemplo de interferncia construtiva entre as ondas eletrnicas que ocupam o mesmo espao. MODELO DE LIGAO DE VALNCIA: os tomos devem se posicionar de tal forma que os orbitais de valncia de um tomo devem se superpor com aqueles do outro tomo se uma ligao tiver que ser formada.

TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA

Ligaes do tipo : tem densidade eletrnica acumulada entre os dois ncleos, no tem plano nodal no eixo internuclear. Quanto mais forte for a superporsio dos orbitais (frontal > lateral), mais forte a ligao.

ORBITAIS ATMICOS

Formas dos orbitais 2p. Os 3 orbitais p so perpendiculares entre si.

TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA

TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA

Ligao : Quando e- dos orbitais p se emparelham, ao se encontrarem perpendiculares ao eixo nuclear, seus orbitais s podem se superpor lado a lado. Essa superposio lateral mostra que o acmulo da densidade eletrnica no estar localizado ao longo da linha nuclear e sim acima e abaixo e ainda possuem um nico plano nodal sobre o eixo internuclear.

TEORIA DA LIGAO DE VALNCIA

A presena de uma ligao dupla tem uma forte influncia na forma da molcula, por que ela impede a rotao de uma parte da molcula em relao a outra : planaridade da molcula.

HIBRIDIZAO sp3
ORBITAIS sp3 e a estrutura do METANO Um orbital s e trs orbitais p podem se combinar, ou HIBRIDIZAR, para formar quatro orbitais atmicos equivalentes e assimtricos, sendo um dos lbulos ao se hibridizarem maior que o outro, tornado mais fcil a sobreposio com o orbital de outro tomo na ligao.

HIBRIDIZAO SP3

Geometria: tetraedro regular ngulo de ligao: 109,5

HIBRIDIZAO sp2
ORBITAIS sp2 e a estrutura do Etileno O orbital 2s combina com somente 2 dos 3 orbitais 2p disponveis e o outro orbital 2p permanece inalterado. 2 carbonos hibridizados sp2 formam uma ligao (sp2sp2) e uma ligao (2p-2p).

E 4 tomos de H formam ligaes (1s-sp2)com os outros 4 orbitais sp2 remanescentes.

HIBRIDIZAO sp2

Geometria: Trigonal Planar ngulo de ligao: 120

HIBRIDIZAO sp
ORBITAIS sp e a estrutura do acetileno O orbital 2s hibridiza apenas com um orbital 2p, surgindo 2 orbitais hbridos sp e outros 2 orbitais p inalterados. 2 carbonos hibridizados sp2 formam uma ligao forte(sp-sp), uma ligao (2pz-2pz) e outra (2py-2py). E 2 tomos de H formam ligaes (1s-sp)com os outros 2 orbitais sp remanescentes.

HIBRIDIZAO sp

Geometria: Linear ngulo de ligao: 180

FORMAS MOLECULARES
Modelo VSEPER: pares de eltrons isolados e de ligao na camada de valncia de um elemento repelem uns aos outros e buscam ficar o mais longe possvel uns dos outros.

FORMAS MOLECULARES

FORMAS MOLECULARES

HIBRIDIZAO DE ORBITAIS
Arranjo de eltrons N de orbitais atmicos Hibridizao do tomo central N de orbitais hbridos

Linear Trigonal planar Tetradrico Bipirmide trigonal Octadrico

2 3 4 5 6

sp sp2 sp3 sp3d sp3d2

2 3 4 5 6

MOMENTO DE DIPOLO
Polaridades Diferenas de eletronegatividade (ligaes individuais polares) mleculas como um todo)

A polaridade das molculas um somatrio das polaridades individuais das ligaes e das contribuies dos eltrons isolados na molcula. E medida por uma quantidade denominada momento de dipolo ().
(Debyes) = Q (C) . r (m)

MOMENTO DE DIPOLO

FORAS INTERMOLECULARES
Influncias na qumica: relacionadas a propriedades como ponto de fuso, ponto de ebulio e a energia necessria para superar foras de atrao entre partculas em mudanas de estado; determinao da solubilidade de gases, lquidos e slidos em vrios solventes; determinao de estruturas de molculas biologicamente importantes, como DNA e protenas.

FORAS INTERMOLECULARES
INTERAO DIPOLO-DIPOLO Molcula polar ----------- Molcula polar

Quanto maiores as foras de atrao entre as molculas em um lquido, maior ser a energia que deve ser fornecida para separ-las. Considerando compostos com massas molares semelhantes: Hvap (compostos polares) > Hvap (compostos apolares)

FORAS INTERMOLECULARES
PONTO DE EBULIO: quando o ponto de ebulio atingido, as molculas tm energia cintica suficiente para escapar s foras de atrao das molculas vizinhas.

SOLUBILIDADE: molculas polares provavelmente dissolvem-se em solventes polares e molculas apolares provavelmente dissolvem-se em solventes apolares. Ex.: as molculas de hidrocarboneto no conseguem romper as atraes gua-gua, mais fortes.

FORAS INTERMOLECULARES

FORAS INTERMOLECULARES MOLCULAS APOLARES

INTERAES DIPOLO/ DIPOLO INDUZIDO Por que o O2 dissolve-se em gua? Molculas polares podem INDUZIR um dipolo em molculas que no apresentam dipolo permanente (apolares).

FORAS INTERMOLECULARES MOLCULAS APOLARES

INTERAES DIPOLO/ DIPOLO INDUZIDO Polarizao: extenso com que a nuvem eletrnica de um tomo ou uma molcula pode ser distorcida para induzir um dipolo dependente da polarizibilidade do tomo ou da molcula.
Massa molar Polariziblidade da mlecula, fora das interaes e solubilidade das substncias apolares em polares.

FORAS INTERMOLECULARES MOLCULAS APOLARES

INTERAES DIPOLO/ DIPOLO INDUZIDO

FORAS INTERMOLECULARES MOLCULAS APOLARES

FORAS DE DISPERSO DE LONDON: DIPOLO INDUZIDO/DIPOLO INDUZIDO
Quando dois tomos ou molculas apolares aproximam-se atraes ou repulses entre seus eltrons e ncleos podem conduzir a distores nas suas nuvens eletrnicas, ou seja, dipolos podem ser momentaneamente induzidos em tomos ou molculas vizinhos, e esses dipolos induzidos levam a uma atrao intermolecular.

FORAS INTERMOLECULARES MOLCULAS APOLARES

FORAS DE DISPERSO DE LONDON: DIPOLO INDUZIDO/DIPOLO INDUZIDO

FORAS INTERMOLECULARES

Os pontos de ebulio altos de H2O, HF E NH3 indicam fortes atraes intermoleculares LIGAES DE HIDROGNIO.

FORAS INTERMOLECULARES

LIGAO DE HIDROGNIO a ligao entre o H de uma ligao X-H muito polar (onde X= F, O, N) e o tomo Y com um par de eltrons isolado. FORMA EXTREMA DA INTERAO DIPOLO-DIPOLO.

LIGAES METLICAS
Ligaes metlicas: Os metais de um modo geral so pouco eletronegativos, por isso o modelo terico que melhor explica as propriedades dos metais a que prev eltrons (semi) livres circulando em torno dos ctions, formando retculos cristalinos perfeitamente definidos.

PROPRIEDADES FSICAS DAS SUBSTNCIAS METLICAS

- Bons condutores de calor e eletricidade. - A maioria so slidos. - A maioria dos metais possuem pontos de fuso (PF) e pontos de ebulio (PE) elevados. - So insolveis em gua (alguns metais mais reativos do grupo 1 e 2 da tabela, reagem com a gua) e em solventes orgnicos. - Maleveis e dcteis. - Possuem brilho.

SUBSTNCIAS METLICAS
As substncias metlicas so representadas pelo smbolo dos elementos envolvidos na formao do retculo, sem a indicao de ndices que indiquem a quantidade de tomos, pois no existe formao de molculas ou frmulas inicas com quantidades mnimas de elementos para formar a unidade. Ex.:- ferro - Fe - cobre - Cu - sdio - Na

LIGAS METLICAS
As ligas metlicas ( substncias constitudas por mais de um metal ) so representadas pelos smbolos dos elementos que a constituem. Ex.: - bronze : Cu (90%) + Sn(10%) - ouro - 18 K : Au(75%) + Cu(12,5%) + Ag(12,5%)

EXCEES A REGRA DO OCTETO

Compostos hipervalentes geralmente possuem covalncia varivel.

EXCEES A REGRA DO OCTETO

1) Os elementos do terceiro perodo, e alm desse perodo, tm orbitais d que podem acomodar mais que 8 eltrons na camada de valncia. 1) Molculas ou ons reativos tm tomos com menos de 8 eltrons em suas camadas mais externas: BF3.