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ESTUDO DA CORROSO
CONHECIMENTOS DE ELETROQUMICA
OXIDAO E REDUO
Corroso: processo espontneo
O Zn adicionado ao HCl produz a reao espontnea Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g). O nmero de oxidao do Zn aumentou de 0 para 2+. O nmero de oxidao do H reduziu de 1+ para 0. O Zn oxidado a Zn2+ enquanto o H+ reduzido a H2. O H+ faz com que o Zn seja oxidado e o agente de oxidao. O Zn faz com que o H+ seja reduzido e o agente de reduo. Observe que o agente de reduo oxidado e o agente de oxidao reduzido.
CONCEITOS
OXIDAO: perda de eltrons por uma espcie qumica. (AGENTE REDUTOR) REDUO: ganho de eltrons por uma espcie qumica. (AGENTE OXIDANTE)
Fe Fe2+ + 2e-
CLULA GALVNICA OU VOLTAICA medida que ocorre a oxidao, o Zn convertido em Zn+2 e 2 e-. nodo: ocorre a oxidao. Ctodo: ocorre reduo. Espera-se que o eletrodo de Zn perca massa e o eletrodo de Cu ganhe massa. Os e- fluem no sentido do nodo para o ctodo. Conseqentemente o nodo negativo e o ctodo positivo. Os e- no conseguem fluir atravs da soluo, eles tm que ser transportados por um fio externo.
CLULA GALVNICA OU VOLTAICA Os nions e ctions movimentam-se atravs de uma barreira porosa ou ponte salina. Ponte salina: soluo condutora de eletricidade, que no reage com as solues e no participa das reaes nos eletrodos. KCl, KNO3, NH4NO3
A ponte salina neutraliza os ons das solues, evitando um acmulo de cargas na regio do eletrodo.
VISO MOLECULAR DOS PROCESSOS DO ELETRODO Considere a reao espontnea de oxi-reduo entre o Zn(s) e o Cu+2(aq).
Durante a reao, o Zn(s) oxidado a Zn+2(aq) e o Cu+2(aq) reduzido a Cu(s). No nvel atmico, um on de Cu+2(aq) entra em contato com um tomo de Zn(s) na superfcie do eletrodo. 2 eltrons so transferidos diretamente do Zn(s) formando Zn+2(aq) para o Cu+2(aq) formando Cu(s).
CLULA GALVNICA
POTENCIAL DE ELETRODO TENDNCIA CORROSO TABELA DE POTENCIAIS DE ELETRODO A imerso de um metal em uma soluo eletroltica gera uma diferena de potencial de natureza eltrica e qumica. DIFERENA DE POTENCIAL ELETROQUMICO
ELETRODO: METAL + SOLUO VIZINHA AO METAL
FEM DE PILHAS O fluxo de eltrons do nodo para o ctodo espontneo. Os eltrons fluem do nodo para o ctodo porque o ctodo tem uma energia potencial eltrica mais baixa do que o nodo. Diferena potencial: a diferena no potencial eltrico. medida em volts. Um volt a energia potencial necessria para conceder 1 J de energia para uma carga de um coulomb.
FEM DE PILHAS A fora eletromotriz (fem) a fora necessria para empurrar os eltrons atravs do circuito externo. Potencial de clula: Ecel a fem de uma clula.
Para solues 1 mol/L a 25C (condies padro), a fem padro (potencial padro da clula) denominada E cel. Os dados eletroqumicos so convenientemente colocados em uma tabela.
POTENCIAIS-PADRO DE REDUO (SEMI-CLULA) Os potenciais padro de reduo, Ered, so medidos em relao ao eletrodo padro de hidrognio (EPH). O EPH um ctodo. Ele consiste de um eletrodo de Pt em um tubo colocado em uma soluo 1 mol/L de H+. O H2(g) borbulhado atravs do tubo. Para o EPH determinamos: 2 H+ (aq, 1mol/L) + 2 e- H2(g, 1 atm)
Ered= 0
POTENCIAIS-PADRO DE REDUO (SEMI-CLULA) A fem de uma clula pode ser calculada a partir de potenciais padro de reduo:
FEM DE PILHAS
FEM DE PILHAS
POTENCIAIS PADRO DE REDUO (SEMI-CLULA)
FEM DE PILHAS
Um E positivo indica um processo espontneo (clula galvnica). Um E negativo indica um processo noespontneo (clula eletroltica).
CLCULO DO POTENCIAL CONSIDERANDO AS CONDIES PADRO
Pilha de Daniel
Comportamento no nodo
Comportamento no ctodo
EQUAO DE NERNST
G = - nFE
O G a variao da energia livre, n a quantidade de matria de eltrons transferidos, F a constante de Faraday e E a fem da clula. Podemos definir: 1F = 96500 C J que n e F so positivos, se G > 0 logo E < 0.
G: quantidade mxima de energia que se pode obter de uma reao qumica, sob a forma de energia eltrica. PORTANTO: E < 0 G > 0 : Reao no espontnea E > 0 G < 0 : Reao espontnea
EQUAO DE NERNST
n = n de eltrons envolvidos na reao [Red] = concentrao da espcie no estado reduzido. No caso do metal puro, no estado slido, [Red] = 1 [Oxid] = concentrao da espcie no estado oxidado do eletrodo EXEMPLOS