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UYI/FMSB/DPPA COURS DE CHIMIE ANALYTIQUE

REACTION DOXYDOREDUCTION
DOSAGE REDOX
POTENTIEL DES SOLUTIONS AQUEUSES
Dr.rer.nat. Patrice DJIELE NGAMENI
Tel: 77 13 54 99
Email: pdjiele@yahoo.fr
1
PLAN DU COURS
1- Dfinitions
2-Equilibrer lquation dune raction doxydorduction
3-Dosage Rdox
- Principe
- Mthodes de dosage
- Indicateur de fin de dosage
4- Potentiel rdox
- Loi de NERNST
- Constante dquilibre dune raction rdox
- Evolution du potentiel rdox aucours dun
titrage
- Influence du pH sur le Potentiel rdox
5-Importance de loxydorduction








EQUILIBRER UNE REACTIONDOXYDOREDUCTION
EQUILIBRER UNE REACTIONDOXYDOREDUCTION
EQUILIBRER UNE REACTIONDOXYDOREDUCTION
EQUILIBRER UNE REACTIONDOXYDOREDUCTION
EQUILIBRER UNE REACTIONDOXYDOREDUCTION
EQUILIBRER UNE REACTIONDOXYDOREDUCTION
EQUILIBRER UNE REACTIONDOXYDOREDUCTION
EQUILIBRER UNE REACTIONDOXYDOREDUCTION
DOSAGE REDOX
Le dosage consiste dterminer la concentration
dune espce chimique dans une solution
MODE OPERATOIRE
Dtermination de la concentration
POINT EQUIVALENT-CONCENTRATION
Le Point Equivalent du titrage tant dtermin
exprimentalement par un moyen quelconque,
il sera donc possible de dterminer la concentration
inconnue partir des relations prcdentes.

Il est bien entendu impratif de connatre
lquation bilan de la raction de titrage
EXEMPLE
EXEMPLE
Dtection du point quivalent
INDICATEURS COLORES
INDICATEURS COLORES
METHODE DE DOSAGE DIRECT
METHODE DE DOSAGE INDIRECT
A
B
Red
3
; N
3
, V
3
Red
1
; N
1
, V
1
Ox
2
; N
2
, V
2
(excs)

Ox
3
; N
3
, V
3
Ox
1
; N
1
, V
1
Red
2
; N
2
, V
2
(excs)

N
2
V
2
= N
1
V
1
+ N
3
V
3


N
2
V
2
= N
1
V
1
+ N
3
V
3


Potentiel doxydorduction

Le potentiel doxydorduction est une
grandeur thermodynamique associ un
couple oxydorducteur

Les potentiels doxydorduction sont utiliss
pour la prvision de raction; leur usage est
limit ltude de loxydorduction faisant
intervenir les espces en solution
Loi de Nernst


o Ox + ne
-
| Red

E
(Ox/Red)
= E
(Ox/Red)
+ (0,06/n)Log(aOx
o
/ aRed
|
) 25C
0,06/n = RT/nF

Ce potentiel correspond la d.d.p li linterface
mtal/solution ou linterface des espces Ox et Rd
en solution
Le potentiel dlectrode associ la dmi-quation doxyxorduction
ci-dessous obit la loi de Nernst
Loi de Nernst
Cas o lune des espces est solide: Ex: Fe
2+
/Fe
La dmi quation lectronique s crit:


E = E
(Fe2+/Fe)
+ 0,03Log [Fe
2+
]

Le fer tant solide sont activit est gale 1
Lactivit est la concentration effective des ions
Qui participent un quilibre force ionique
donne
Fe
2+
+2e
-
Fe
Loi de Nernst
Cas o lune des espces est gazeuse: Ex.Cl
2
/Cl
-
La dmi quation lectronique s crit:


E = E
(Cl2/Cl-)
+ 0,03Log P
Cl2
/[Cl
-
]
2

Pour P
Cl2
= 1 bar et [Cl
-
] = 0,1 mol/L
E = E
(Cl2/Cl-)
+ 0,06
Cl
2
+2e
-
2Cl
-

Loi de Nernst

AUTRES EXEMPLES
Constante dquilibre dune raction
doxydorduction

A lquilibre chimique, les potentiels rdox de toutes les
dmi-raction dun systme rdox donn sont
obligatoirement gaux.

Les raction lectrochimiques entre lensemble de toutes
les substances concernes ne cessent de se poursuivre
jusqu ce que tous leurs potentiel rdox soient devenu
gaux.

Ces faits permettent Si lon connat les potentiels de
rfrences des couples concerns de calculer la
constante dquilibre dune raction doxydorduction
Constante dquilibre dune raction
doxydorduction
Constante dquilibre dune raction
doxydorduction
Constante dquilibre dune raction
doxydorduction
Constante dquilibre dune raction
doxydorduction
Constante dquilibre dune raction
doxydorduction
Constante dquilibre dune raction
doxydorduction
Constante dquilibre dune raction
doxydorduction
Potentiel Redox E dune solution
Mlange de deux systmes rdox
Le potentiel de la solution peut tre exprim soit par rapport
lun des couples, soit par rapport aux deux couples rdox en
prsence

E = E
1
+ (0,06/n
1
)Log [Ox
1
] / [Red
1
] ; E = E
2
+ (0,06/n
2
)Log [Ox
2
] / [Red
2
]

n
1
E = n
1
E
1
+ 0,06Log [Ox
1
] / [Red
1
] ; n
2
E = n
2
E
2
+ 0,06Log [Ox
2
] / [Red
2
]

(n
1
+ n
2
)E = n
1
E
1
n
2
E
2
+ 0,06Log [Ox
1
] [Ox
2
] / [Red
1
] [Red
2
]

E = (n
1
E
1
n
2
E
2
)/ (n
1
+ n
2
) + 0,06Log [Ox
1
] [Ox
2
] / [Red
1
] [Red
2
]




Expression du potentiel E dune solution tenant compte des 2 couples rdox
EVOLUTION DU POTENTIEL REDOX AUCOURS DUN TITRAGE
Ox
2
N
Ox
, v
Red
1
N
Red
,
V
Red
Red
1
Ox
2
Ox
1
Red
2

Dbut x = 0 N
o
0 ~0 0
En cours 0<x<1 N
o
.(1-x) ~0 N
o
. x N
o
. x
Point
Equivalent
x = 1 ~0 ~0 N
o
N
o
Au-dla x>1 ~0 N
o
.(x-1) N
o
N
o
Red
1
+ Ox
2
Ox
1
+ Red
2

x = taux de raction = N
Ox
. v / N
Red
. V
Red

Bilan ractionnel aucours du titrage
Potentiel rdox lors dun titrage

Au point Equivalent (x=1); Nqg(Ox
2
) = Nqg(Rd
1
)
Le potentiel de la solution peut tre exprim au moyen de lun
des couples en prsence
E = E
1
+ (0,06/n)Log [Ox
1
] / [Red
1
] = E
2
+ (0,06/n)Log [Ox
2
] / [Red
2

Tant que x < 1, Ox
2
est consomm aussitt vers; le potentiel E
est de ce fait calcul uniquement partir du couple 1

E = E
1
+ (0,06/n)Log x/ x-1
Au-dla du P.E (x>1) il ne reste quune infimes quantit de rd
1
, le
potentiel est calcul au moyen du coupe 2
E = E
2
+ (0,06/n)Log (x-1)


Influence du pH sur le potentiel rdox
] Mn [
] MnO [
log
5
06 , 0
096 , 0
8
] Mn [
] MnO [
log
5
06 , 0
] Mn [
] O H ][ MnO [
log
5
06 , 0
2
4 0
Mn / MnO
2
4 0
Mn / MnO
2
8
3 4
V 51 , 1
0
Mn / MnO Mn / MnO
2
4
2
4
2
4
2
4
+

+
+
+ =
|
|
.
|

\
|
+ =
+ =
+
+
+ +
pH E
pH E
E E

Exemple: couple MnO
4
-
/ Mn
2+
MnO
4
-
+ 8H
3
O
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 12H
2
O
Importance de loxydoreduction
Les procsus doxydo rduction occupent une place
importante dans la nature, dans les processus
biologiques, dans les procds industriels ou dans la vie
quotidienne.
Exemple:
- La Photosynthse: la rduction du CO
2
en sucre et en
difices molculaires plus complexes et loxydation de
H
2
O en O
2
permet une vie arobie sur la terre.
- La glycmie est dtermine par la diffrence de potentiel
induite par la raction doxydorduction du glucose.
- -Loxydorduction est galement utilis dans le dosage
du calcium, Vitamine C et autres.


La production dnergie dans les cellules sous forme dATP (adnosine
triphosphate) sexplique par des transformations chimiques en chane, o
interviennent des couples oxydant/rducteur tels que et ( = nicotinamide
Admine Dinuclotide).



Importance de loxydoreduction
Dans les muscles
quation de la raction doxydorduction se passant dans les muscles : il y a
rduction de lion pyruvate en ion lactate.

(aq) + +

2 e
-
=
NAD
NADH
H
+
N
R
CONH
2
H H
N
CONH
2
H
R
+ +
+ +
+
+ + +
+ + =
= + +
NAD Lactate H NADH Pyruvate
2e H NAD NADH
lactate 2e 2H Pyruvate
(aq)
(aq)
(aq)
Dans la chane respiratoire
quation doxydorduction intervenant dans la chane respiratoire, il y a
oxydation du NADH.

+ +
+ +
+
+ + +
+ + =
= + +
NAD O H H NADH O
2
1
2e H NAD NADH
O H e 2 H 2 O
2
1
2 (aq) 2(g)
(aq)
2 (aq) 2(g)