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Universidade Federal de Pernambuco Departamento de Engenharia Mecnica

Disciplina: Cincia e Engenharia do Materiais

DIFUSO ATMICA

Mecanismos de movimento atmico - Difuso

- Mecanismo da difuso - Fatores que influem na difuso - Difuso no estado estacionrio

- Difuso no estado no-estacionrio

O que Difuso Atmica

Difuso um fenmeno de transporte de material atravs do movimento dos tomos; Migrao em etapas dos tomos de um stio para outro stio do reticulado cristalino.

Difuso - Exemplos

Dopagem em materiais semicondutores para controlar a condutividade Cementao e nitretao dos aos para endurecimento superficial Outros tratamentos trmicos como recristalizao, alvio de tenses, normalizao,... Sinterizao Alguns processos de soldagem

CONSIDERAES GERAIS

Os tomos em um cristal s ficam estticos no zero absoluto; Com o aumento da temperatura as vibraes trmicas dispersam ao acaso os tomos para posies de menor energia; Movimentos atmicos podem ocorrer pela ao de campos eltrico e magntico, se as cargas dos tomos interagirem com o campo; Nem todos os tomos tem a mesma energia, poucos tem energia suficiente para difundirem.

FENMENO DA DIFUSO TIPOS DE DIFUSO


Como os tomos se movem atravs dos slidos:
Interdifuso: funo do gradiente de concentrao;

FENMENO DA DIFUSO TIPOS DE DIFUSO Autodifuso:


difuso de um componente do material, quando todos os tomos que mudam de posio so do mesmo tipo.

Inicialmente

Tempo # 0

MECANISMOS DE DIFUSO

Mecanismo de troca de tomos; Mecanismo de Troca Cclica Mecanismo de anel;

Mecanismo de lacunas;
Mecanismo interticial; Mecanismo de Multido de tomos.

MECANISMOS DE DIFUSO - CONSIDERAES

A difuso dos intersticiais ocorre mais rapidamente que a difuso de vacncias, pois os tomos intersticiais so menores e ento tem maior mobilidade.

Alm disso, h mais posies intersticiais que vacncias na rede, logo, a probabilidade de movimento intersticial maior que a difuso de vacncias.

MECANISMOS DE DIFUSO - CONSIDERAES

Contorno de gro crescimento de gros

importante

para

Discordncias o movimento das discordncias produz deformao Fenmenos superficiais importante para sinterizao

A DIFUSO S OCORRE SE:

HOUVER GRADIENTES DE:

Concentrao Potencial Presso

ENERGIA DE ATIVAO

Energia de ativao a energia inicial necessria para que uma reao acontea.

ENERGIA DE ATIVAO

O interesse est nos tomos com energia suficiente para se mover Boltzmann n = f (e -Q/KT) Ntotal
n= nmero de tomos com energia suficiente para difundir N= Nmero total de tomos Q= energia de ativao (erg/t) K= Constante de Boltzmann= 1,38x10-6 erg/t

ENERGIA DE ATIVAO

Vacncias e intersticiais Contorno de gro Superfcie

VELOCIDADE DE DIFUSO

EQUAO DE ARRHENIUS
V = c (e -Q/RT) c= constante Q= energia de ativao (cal/mol) proporcional ao nmero
de stios disponveis para o movimento atmico

R= Constante dos Gases= 1,987 cal/mol.k T= Temp. em Kelvin

VELOCIDADE DE DIFUSO EM TERMOS DE FLUXO


Fluxo de Difuso:
O fluxo de difuso, J, usado para determinar a velocidade com que uma difuso ocorre; Pode ser dada em funo do nmero de tomos por rea e tempo (at/m2.s) ou em termos do fluxo de massa (kg/m2.s).

M = massa difundida atravs do plano; A = rea do plano; t = tempo de difuso

DIFUSO NO ESTADO ESTACIONRIO


J no muda com o tempo.
Placa fina de metal

concentrao

Perfil linear de concentrao

Gs presso PA

Direo de difuso dos gases Gs presso PB

posio
D uma constante de proporcionalidade: coeficiente de difuso; Sinal negativo indica que o fluxo se d na direo decrescente do gradiente.

COEFICIENTE DE DIFUSO
O coeficiente de difuso D:
indica a taxa de movimentao atmica;

depende e cresce exponencialmente com a temperatura.

D0 = fator exponencial independente da temperatura (m2/s) Qd = energia de ativao da difuso (J/mol ou eV/tomo) R = constante dos gases (8,314 J/mol ou 8,62x10-5 eV/tomo)

T = temperatura absoluta (K)

COEFICIENTE DE DIFUSO

A indicao da velocidade de difuso depende:


da natureza dos tomos em questo
do tipo de estrutura cristalina da temperatura

COEFICIENTE DE DIFUSO
Dados de difuso de alguns elementos

DIFUSO NO ESTADO NO-ESTACIONRIO


J varia com o tempo;
C dada em termos tanto do tempo quanto da posio:
Situao mais prxima da real; O perfil de concentrao dado por uma equao diferencial: 2 Lei de Fick;

DIFUSO NO ESTADO NO-ESTACIONRIO

Cx-Co= 1 - f err Cs-Co f err x 2 (Dt)1/2

x 2 (D.t)1/2
a funo de erro gaussiana

Cs= Concentrao dos tomos se difundindo na superfcie Co= Concentrao inicial Cx= Concentrao numa distncia x D= Coeficiente de difuso t= tempo

DIFUSO: FUNO ERRO

DIFUSO: PARMETROS INFLUENTES


Fatores que influenciam no processo de difuso:

Temperatura: tem a influncia mais marcante sobre os coeficientes e taxas de difuso.

DIFUSO: PARMETROS INFLUENTES


Energia de Ativao: necessria uma grande energia para que um tomo se
esprema entre os outros durante a difuso. Esta energia denominada de ativao; energia

Geralmente a energia para uma difuso por lacuna > a da difuso intersticial.
Energia de ativao para ocorrer a autodifuso aumenta com a temperatura de fuso dos metais.

Substitucional (vazios)

Intersticial

Energia de ativao (cal/mol)

Energia

Temperatura (C)

DIFUSO: PARMETROS INFLUENTES


FATORES QUE FAVORECEM A DIFUSO FATORES QUE DIFICULTAM A DIFUSO

Baixo empacotamento atmico Baixo ponto de fuso Ligaes fracas (Van der Walls) Baixa densidade Raio atmico pequeno Presena de imperfeies

Alto empacotamento atmico Alto ponto de fuso Ligaes fortes (inica e covalentes Alta densidade Raio atmico grande Alta qualidade cristalina

DIFUSO: PARMETROS INFLUENTES

Caso do Ferro (ALOTROPIA)


O coeficiente de difuso dos tomos de Carbono no Fe ccc maior que no cfc, pois o sistema ccc tem um fator de empacotamento menor (F.E. ccc= 0,68 e F.E. cfc= 0,74)

cfc

ccc

EXEMPLO: CEMENTAO

EXEMPLO: CEMENTAO

Uma placa de ferro exposta a carbonetao numa atmosfera rica em carbono num dos lados e a uma atmosfera descarbonetante (deficiente ou empobrecida em carbono) do outro lado a uma temperatura de 700 C. Se a condio de regime permanente alcanada, calcule o fluxo de carbono atravs da placa se as concentraes de carbono nas posies de 5 e 10 mm abaixo da superfcie rica em carbono so 1,2 e 0,8 kg/m3, respectivamente. Assuma um coeficiente de difuso de 3 10-11 m2/s nessa temperatura.

EXEMPLO: CEMENTAO

EXEMPLO: CEMENTAO

Utilizando a 1. Lei de Fick determina-se o fluxo difusivo:

C C J D X X
A A

B B

(3 10

11

m / s)

(1,2 0,8)kg / m3 (5 103 102 )

2,4 109 kg / m 2 s

EXEMPLO: CEMENTAO Para algumas aplicaes prticas necessrio endurecer a superfcie do ao (ou liga do sistema Ferro-Carbono) acima da dureza do seu interior. Uma tcnica que pode ser aplicada consiste em aumentar a concentrao de carbono na superfcie num processo denominado cementao ou carbonetao. Uma pea de ao exposta numa temperatura elevada a uma atmosfera rica em gs metano (hidrocarboneto CH4). Considere uma liga que tinha inicialmente uma concentrao em peso % de 0,25 de carbono e que foi tratada a 950 C. Se a concentrao de carbono na superfcie da pea for mantida em 1,2% C, quanto tempo ser necessrio para atingirse um teor de carbono de 0,8% a uma posio de 0,5 mm abaixo da superfcie? O coeficiente de difuso do carbono no ferro a essa Temperatura 1,6 10-11 m2/s. Assuma que a pea de ao semi-infinita.

EXEMPLO: CEMENTAO
C0 = 0,25% C CS = 1,20% C

CX = 0,80% C
x = 0,50 mm = 5 10-4 m D = 1,6 10-11 m2/s

EXEMPLO: CEMENTAO
Agora temos que calcular a partir dos dados da tabela 5.1 o valor de z para o qual a funo erro 0,4210. Uma interpolao necessria:
z 0,35 z 0,40 Erf(z) 0,3794 0,4210 0,4284

FIM!