EQUILIBRIO ENTRE FASES

CONSTRUCCIN DEL
DIAGRAMA DE FASES DEL
CICLOHEXANO.
I. OBJETIVO GENERAL
Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura,
construido a partir de datos de presin y temperatura
obtenidos a travs de diferentes mtodos.
II. OBJETIVOS PARTICULARES
a. Comprender la informacin que proporcionan la regla de
las fases de Gibbs y la ecuacin de Clausius-Clapeyron.
b. Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (slido,
lquido, vapor).
c. Deducir las propiedades termodinmicas involucradas en la
transicin de fases.
III. PROBLEMA
Construir el diagrama de fases del
ciclohexano a partir de datos obtenidos en la
literatura, experimentales y calculados.
Equilibrio entre fases.
Construccin de un diagrama de fases
Que es un diagrama?
Figura grfica que representa las relaciones entre las
diferentes partes de un conjunto o sistema (dicc. Larousse).
Qu es una fase?
Parte de la materia que tiene un estado fsico uniforme y
diferenciado de las dems fases. (David. W. Ball,
Fisicoqumica)
Una fase es termodinmicamente estable en el intervalo de
temperaturas en el cual tiene un potencial qumico menor
que cualquier otra fase.(P. W. Atkins, Fisicoqumica)
Son representaciones grficas de las fases que
estn presentes en un sistema a varias
temperaturas y presiones. La mayora de los
diagramas de fase han sido construidos segn
condiciones de equilibrio (condiciones de
enfriamiento lento).
Entonces que son los diagramas de fase?
Para que sirven?
Se utilizan para entender y predecir muchos
aspectos del comportamiento de equilibrio en
sistemas de un componente o varios.
Como es el diagrama de fases?
p
T
S
L
G
Informacin que podemos obtener de los diagramas de fase:


* Conocer que fases estn presentes a diferentes presiones
y temperaturas bajo condiciones de equilibrio
* Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse
diferentes fases
* Las lneas representan los cambios de presin
conforme varia la temperatura, dp/dt. Esta cantidad se
puede calcular con las ecuaciones de Clapeyron o de
Clausius-Clapeyron.
* Especificar cuantas variables son necesarias para
determinar la fase o fases del sistema cuando se encuentra
en equilibrio.
Los diagramas de fase de un solo
componente no son ms que grficas de la
ecuacin de Clapeyron o de la ecuacin de
Clausius-Clapeyron para una sustancia.
El valor de la pendiente del lmite de fases
en cualquier punto es exacto y aplicable a
cualquier transicin de fases de una
sustancia pura.
La ecuacin de Clapeyron describe la condicin de equilibrio
entre dos fases, y , de una sustancia pura, y se representa
como:
(T,P)= (T,P)
Regla de las fases
Para caracterizar completamente a un sistema
termodinmico es necesario conocer el valor de un
nmero de variables intensivas (p, T, ).
L = C F + 2
L nmero de variables intensivas independientes
(grados de libertad del sistema)
C nmero de componentes qumicos del sistema
F nmero de fases presentes en el sistema
Disolucin acuosa sobresaturada de
sacarosa, en equilibrio con su vapor:

C = C
6
H
12
O
6
, H
2
O = 2
F = slido, lquido, gas =3

L = 2 - 3 +2 = 1 ej. T
Disolucin acuosa sobresaturada de NaCl
y KCl, en equilibrio:

C = NaCl, KCl, H
2
O = 3
F = slido 1, slido 2, lquido = 3

L = 3 - 3 +2 = 2 ej. T y P
Sustancia pura: C = 1

F = 1 L = 1 - 1 +2 = 2 T y P

F = 2 L = 1 - 2 +2 = 1 T (o P)

F = 3 L = 1 - 3 +2 = 0
DIAGRAMA DE FASES EN SISTEMAS
DE UN COMPONENTE.
Curvas de Presin de Vapor
Temperatura de fusin a P
Temperatura de ebullicin a P
Punto de ebullicin normal:
Temperatura a la que la
presin de vapor del lquido es
igual a la presin de 1 bar ( o 1
atm).
Punto de fusin normal:
Temperatura a la que funde el
slido si la presin es de 1 bar.
Cmo vamos a construir nuestro diagrama de fases?
1.- Encontrar experimentalmente a las condiciones del laboratorio el
punto triple de la sustancia escogida.
3.- Calcular con la ecuacin de Clausius-Clapeyron una T
2
en un
punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de ebullicin
normal.
2.- Determinar experimentalmente las temperatura de ebullicin y de
congelacin a las condiciones de presin del laboratorio.
4.- Calcular con la ecuacin de Clausius-Clapeyron una T
2
en un
punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de ebullicin
obtenida a la presin atmosfrica del laboratorio.
5.- Calcular una temperatura T
2
en un punto de equilibrio S-V.
Este punto puede calcularse utilizando como referencia el punto triple
experimental y el H de sublimacin terico (H
vap
+ H
fus
)
6.- Calcular la entalpa de vaporizacin, con el punto de ebullicin terico
y el punto de ebullicin experimental.
|
|
.
|

\
|

A
=
1 2 1
2
1 1
ln . 3
T T R
H
P
P
v
(

|
|
.
|

\
|
A
A
=
1
2
1
1
2
ln
P
P
RT H
H T
T
v
v
(

|
|
.
|

\
|
A
A
=
1
2
1
1
2
ln
. 5
P
P
RT H
H T
T
sub
sub
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|

= A
1 2
1
2
1 1
ln
. 6
T T
P
P
R
H
v
(

|
|
.
|

\
|
A
A
=
1
2
1
1
2
ln
P
P
RT H
H T
T
v
v
(

|
|
.
|

\
|

=
mmHg
mmHg
K
K
T
molK
J
mol
J
mol
J
760
700
ln 85 . 353 * 314 . 8 3 . 33001
) 3 . 33001 )( 85 . 353 (
2
T
2
= 351.27 K


3.- Es conveniente tomar como referencia los datos reportados
a 760 mmHg y a la Teb. Normal (80.7C) (T1)
T
2
= 353.6 K


El punto 5 puede calcularse utilizando como referencia el pto. triple exp. (36
mm Hg, 6.4C) y el H
sub.
terico y considerando por ejemplo una presin
menor a la del pto. triple como por ejemplo 30 mm Hg
(

|
|
.
|

\
|

=
mmHg
mmHg
K
K
T
molK
J
mol
J
mol
J
36
30
ln 55 . 279 * 314 . 8 9 . 35663
) 9 . 35663 )( 55 . 279 (
2
T
2
= 279.2K
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|

= A
1 2
1
2
1 1
ln
T T
P
P
R
H
v
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|

= A
eb Teorica
eb teo
lab
v
T T
P
P
R
H
1 1
ln
exp
. .
Valores crticos del ciclohexano
Tc Pc
553.50 K 40.14 atm Expr.
553.82 K 40.33 atm Calculadas
36
586
30650.8
760
279.55
x
x
x
25
276.27
x
553.82
x
345.45
x
353.85
x
351.27
x
700
m
m
H
g

K
DIAGRAMA DE FASES DEL CO2