PRCTICA 1

REACCIONES DE ADICIN.
GRUPO: 2QV2

Qumica Bioorgnica.

OBJETIVOS.
Comprender la reacciones de adicin Comparar ambas reacciones de adicin (nucleoflica y electroflica). Analizar el comportamiento de distintos compuestos(polarizados y no polarizados) en dichas reacciones.

ANTECEDENTES
Hay reacciones que caracterizan un doble enlace, la mejor manera de identificar un alqueno es con pruebas que se pueden realizar rpida y directamente y que dan un cambio fcilmente observable.

FUNDAMENTO
Reaccin de Adicin.
Es una reaccin en la que se combinan dos molculas para producir una sola.

H H

H Y

+
H
H

XY H

En este tipo de reacciones el sustrato experimenta una adicin de sustituyentes, por lo que la hibridacin del tomo de carbono cambia. La hibridacin de los carbonos va cambiando en la siguiente secuencia.

Sp -- Sp2 -- Sp3

Adicin Electroflica.
Ocurre generalmente en dobles enlaces no polares, comienzan por el ataque del Electrfilo al enlace mltiple. Adicin de halgenos. Hidroxilacin.

H3C

CH3

E - Nu

H3C CH3

Nu
CH3 CH3

H3C

CH3

H3C H3C

CH3

+
CH3

E - Nu

H3C H3C

CH3 CH3

E
H3C H3C C
+

E
CH3 CH3

CH3

CH3

Nu
H3C H3C

Nu

Adicin de Halgenos.
Adicin electroflica en dos pasos, el primero involucra la formacin de un catin (en la mayora de los casos un in halogenonio).

H3C

Br

+
H CH3

Br

Br Br
-

H3C H H CH3 Br
-

Br H

H3C H

Br

CH3

La reaccin se inicia cuando la molcula de Bromo es atacada por el par de electrones del enlace, generando un in halogenonio (anillo de tres miembros), que es un intermediario en la reaccin. Luego el in libre ataca al intermediario por el lado opuesto no eclipsado, lo que explica la formacin de un producto trans. Esta reaccin ocurre con una estereoqumica anti.

Halohidrinas
La adicin de halgenos en presencia de agua puede dar compuestos que contienen halgenos y un grupo hidroxilo en tomos de carbono adyacentes.

Hidroxilacin.
Adicin de un grupo -OH a cada uno de los carbonos que presentan doble enlace. La reaccin se lleva a cabo con una estereoqumica sin, para producir 1,2 diol (glicol). En esta no participa un carbocatin intermediario, la reaccin ocurre en un solo paso concertado.

H3C

CH3

KMnO4 alcalino, frio o HCO2OH

H3C

H3C

CH3 CH3 OH

H3C

CH3

HO

Adicin Nucleoflica.
Ocurre

generalmente en dobles enlaces polares, comienzan por el ataque del Nuclefilo al enlace mltiple, en enlace se rompe y los electrones se desplazan hacia el Oxgeno.

H3C O H3C

E - Nu

H3C

OE

H3C

Nu

H3C O H3C

E - Nu

H3C

H3C

OE

+
H3C

E+
H3C

Nu

Nu

Reaccin de Adicin Bisulftica.

Se lleva a cabo principalmente en aldehdos y cetonas con poco impedimento estrico.
Reaccin nucleoflica reversible en donde se emplea Bisulfito Sdico (NaHSO3) que genera un compuesto cristalino que precipita, por lo cual se puede emplear como mtodo de separacin de cetonas y aldehdos de otras sustancias.

O O O S O O Na
+

Na OH H

+
H3C H HO

H3C

Adiccin nucleoflica a aldehdo.

Reaccin con el reactivo de Schiff Reaccin de adicin, donde la Fucsina, colorante Trifenilo, forma con cido sulfuroso el reactivo incoloro: Hidrgeno sulfurado de Fucsina, este reacciona con los aldehdos, a un colorante azul rojizo a rojo violeta.

O S H2N
+ NH2 Cl

OH OH O S
+

HN

NH3 Cl

+
NH2

HO

S O

OH

+
HN S OH O

H OH

R
O S HN O OH OH S
+

OH H

NH3 Cl

S HN

O NH2
+

H3C

+
HN S OH O

2
H

HN S O

O H OH

Reacciones de compuestos carbonlicos con H.

Los hidrgenos de los tomos de carbono contiguos al grupo carbonilo son relativamente cidos y pueden ser capturados con bases adecuadas. Cuando tiene lugar esta reaccin cido-base el compuesto carbonlico se convierte en un anin enolato, que es una especie nucleoflica capaz de reaccionar con un buen nmero de electrfilos. La enolizacin es la transformacin en un ENOL de un aldehdo o cetona.

H3C H O Forma enol

H H

H+

H R H H O H

R H O
+

H H H

intermedio estabilizado por resonancia

R C H O
+

H H H H

R O
+

H H H

R O

H H H

H3O

intermediario estabilizado por resonancia

forma ceto

ADICIN ELECTROFLICA.

MECANISMOS DE REACCIN.

Br Br Br Br
+

CCl4

Br-

Br

O HO O OH Br Br HO O

O Br OH
+

O Br HO

CCl4

Br-

O Br OH

OH HO OH Br Br HO

OH Br
+

OH HO Br OH OH

OH

CCl4
OH

Br

Br

OH

O Mn
4-

O Mn
2-

OH

+
O

O K+

OH

O O HO O OH

O Mn
4-

O O HO O Mn OH O
2-

O HO O O
-

O OH

+
O

O K

OH OH

ADICIN NUCLEOFLICA.

MECANISMO DE REACCIN.
Reaccin de Schiff
OH O S HN O OH OH S
+

Acetona.
H3C CH3

NH3 Cl

O H2 O O CH3 H3C
-

S HN

O NH2
+

+2
H3C HN S O

CH3

HN OH O H3C S

O CH3 OH

Benzofenona.

OH

O S HN

OH OH O S
+

S O HN O

OH S
+

+ NH3 Cl
-

NH3 Cl

H2

+2
HN S O OH O HN S O OH

Benzaldehdo.
OH
H
O S HN O OH OH S
+

O
O
+ NH3 Cl

S O HN O

OH S
+

NH3 Cl

H2

+2
HN S O

HN S O

O OH H

OH

Ciclohexanona

OH

O S HN

OH OH O S
+

NH 3 Cl

H2

S O HN O S O NH3 Cl
+ -

+
HN S OH O

HN S O

O OH

Dibenzalacetona.
OH

O S HN

OH OH O S
+

S O HN O S O NH2

+ NH 3 Cl

H2

+2
HN O S O
OH

HN S OH

Formaldehdo.

OH
O S HN O

H
OH OH S
+

NH 3 Cl

H2 O O H H
-

S HN

O NH2
+

+
HN S OH O

HN S O H

O H OH

Adicin Bisulftica.
Acetona.

Na O
+

- HO

O S O H3C

O Na OH S

O O

+
H3C CH3 HO

S O Na H3C CH3 CH3

Benzofenona.

O O

O Na+

HO

+
HO

S O Na
+

S O HO O

S O O + Na
-

Benzaldehdo.

O H

Na O- OH S O Na
+

O O

+
HO

S H

O Na HO O S

Ciclohexanona.

+ HO
O

S O Na
+

Na OHO

S O

HO
-

S O + O Na

Dibenzalacetona.

Na O
+

+ -

HO S O

HO

O Na O S O

+
H H HO

S O Na H H

Formaldehdo.

O O

O Na

+
HO

S O Na
+

S OH

OH

S O + Na
-

ENOLIZACIN.

METODOLOGA Y REACTIVOS.

1.-Adicin Electroflica
En 2 Tubos de Ensayo Coloca: 5mL de Ciclohexeno y .1g de cido fumrico o malico respectivamente.

*Efecta la prueba empleando Ciclohexeno y cido malico o cido fumrico

Adiciona 2 gotas de Br2/H20 o Br2/CCl4 a cada tubo y observar.

Realizar la misma experiencia con KMnO4 al 10%

*Efecta las pruebas con Acetona, Benzofenona, Benzaldehdo, Ciclohexanona, Dibenzalacetona y Formaldehdo. a) Adicin Bisulftica
En 6 Tubos de ensayo coloca: 1mL o .1g de los compuestos carbonlicos a analizar.

b) Reaccin con el reactivo de Schiff En 6 Tubos de ensayo coloca: 1mL o .1g de los compuestos carbonlicos a analizar. Adiciona 2mL de reactivo de Schiff y agita.

Adiciona lentamente 1mL de solucin saturada de NaHSO3 Si hay precipitado, agrega lentamente 2mL de H20 y observar si se solubiliza.

Observa la coloracin y compara con un tubo patrn (1mL de Reactivo de Schiff y 2mL de H2O

III.- Enolizaciones

Diluye en un tubo de ensayo .5 mL de Acetoacetato de Etilo con 1mL de H2O y agita.

Repite empleando Acetona

Adiciona 2 gotas de solucin diluida de FeCl3

Observar coloracin , agrega con bureta gota a gota solucin fra de Agua de Bromo (1:10), hasta que desaparezca coloracin

La coloracin reaparece

CICLOHEXENO (C6H10).
Propiedades Fsicoqumicas

Lquido incoloro e inflamable.

Peso Molecular: 82.143 g/mol

Densidad: Pto. de fusin:

0.800 gr / mL -104 C 83 C Insoluble en Agua

Causa irritaciones. La ingestin del lquido puede dar lugar a la aspiracin del mismo por los pulmones y la consiguiente pulmona.

Pto. de ebullicin: Soluble en

CIDO MALICO (C4H4O4 ).

O
Causa irritaciones, en constante exposicin puede causar dermatitis. Propiedades Fsicoqumicas Cristales blancos

OH OH

Peso Molecular : Densidad: Pto. de ebullicin: Soluble en

116 gr/mol 1.59 gr / mL 135 C se descompone Agua 44/100

O CIDO FUMRICO (C4H4O4 )

Polvo cristalino

Pto. de fusin: 131C.

Propiedades Fsicoqumicas Peso Molecular: Densidad: Pto. de fusin: Pto. de sublimacin: Soluble en 116 gr/mol

1.63 gr / mL 287C.
HO

OH

200 C
O

Causa irritaciones

Agua

BROMO (Br2).
Propiedades Fsicoqumicas Lquido rojizo, voltil

Br Br

Peso Molecular:

159.80800 gr/mol.

Densidad:
Pto. de fusin: Soluble en

.788 gr / mL.
-94 C Agua, Alcoholes, Cloroformo y teres

Pto. de ebullicin: 56.5 C

TETRACLORURO DE CARBONO (CCl4).

Propiedades Fsicoqumicas

Cl Cl Cl Cl

Lquido incoloro, voltil Peso Molecular: Densidad: Pto. de fusin: Soluble en 153.8 gr/mol .788 gr / mL. -94 C Agua, Alcoholes, Cloroformo y teres.

Pto. de ebullicin: 56.5 C

PERMANGANATO DE POTASIO 10% (KMnO4).

Propiedades Fsicoqumicas

O O Mn
4-

Slido violeta inoloro.

-

Peso Molecular:

158.03 gr/mol 2.703 gr/ml a 25 C

Densidad:

Pto. de fusin:

O
Pto. de ebullicin: Corrosivo para ojos, piel y tracto respiratorio. La inhalacin puede generar edema pulmonar. Soluble en

240 C (se descompone)

Se descompone Agua, metanol, acetona.

BISULFITO DE SODIO (NaHSO3).

Propiedades Fsicoqumicas

O
Polvo blanco

S HO O
-

Peso Molecular: 104.06 gr/mol

Pto. de fusin:

200 202 C
no identificado Ligeramente soluble en Agua. Soluble en soluciones acuosas de lcalis, Alcohol Etlico.

Na

+
Pto. de ebullicin: Solubilidad:

No es nocivo.

REACTIVO DE SCHIFF.
O S OH NH3 Cl
SO 2H

Propiedades Fsicoqumicas
+ -

NH

Slido blanco Densidad: Pto. de fusin: Pto. de ebullicin: 2.13 g/ml (25C) 318.4 C 1388 C (a 760 mm de Hg) Soluble en agua alcoholes y glicerol, insoluble en acetona y ter.

HN S HO

Solubilidad:

Irritante y corrosivo de los tejidos.

BENZALDEHDO (C7H6O).
Propiedades Fsicoqumicas

O H

Lquido de incoloro a ligeramente amarillento. Olor a almendras. Peso Molecular: Densidad: Pto. de fusin: Pto. de ebullicin: Solubilidad: 106 gr/mol. 1.046kg/L -26 C 179 C Muy poco soluble en agua. Alcohol Etlico, Benceno, ter y Acetona.

En tiempos cortos de exposicin causa irritacin en ojos.

BENZOFENONA (C13H10O)
O
Propiedades Fsicoqumicas Cristales blancos

Peso Molecular:
Densidad: Punto de fusin Causa irritacin en piel. En exposiciones de larga duracin puede afectar al hgado y al rin. Punto de ebullicin: Solubilidad

182.217 gr/mol
1.1 g/cm3 48.5C 305C se descompone a los 320 Poco soluble en agua

CLORURO FRRICO (FeCl3) 10%

Propiedades Fsicoqumicas

Cl
Cristales color marrn obscuro.

Fe Cl

Cl

Peso Molecular: 162.20 gr/mol Densidad: Pto. de fusin: Pto. de ebullicin: Solubilidad: 1.82kg/L 37 C 280 C 300 C se descompone Agua

Txico, irritante y corrosivo.

CICLOHEXANONA (C6H10O).
Propiedades Fsicoqumicas

Lquido incoloro o amarillo plido e inflamable Peso Molecular: 98.14 gr/mol Densidad: Pto. de fusin: Pto. de ebullicin: Solubilidad: 0.947 -32.1 C. 155 C Medianamente soluble en agua. Soluble en acetona y benceno.

Irritaciones. El contacto prolongado puede causar sensibilidad en la piel y asma.

DIBENZALACETONA (C17H14O)
O

Propiedades Fsicoqumicas
Cristales amarillos Peso Molecular: Peso Molecular: Densidad: Pto. de fusin: Pto. de ebullicin: Solubilidad: 234.29 gr/mol 234 gr/mol 0.7893 a 20C -110 C. 130C Agua, ter, metanol, cloroformo y acetona.

FORMALDEHDO (CH2O)
Propiedades Fsicoqumicas
Lquido blanco
Peso Molecular: Densidad: Pto. de fusin: Pto. de ebullicin: Solubilidad: Cancergeno para seres humanos. 30.026 gr/mol 0.8 -92 C -22C Soluble en agua

ETANOL (C2H6O)
Propiedades Fsicoqumicas Lquido incoloro, voltil. Peso molecular: 46.07 gr/mol 0.7893 a 20C -117 C. 78.3-79 C Agua, ter, Metanol, Cloroformo y Acetona

H3C

OH

Densidad: Pto de fusin: Pto de ebullicin: Soluble en

Su ingesta crnica puede causar cirrosis heptica, su inhalacin puede originar irritacin de ojos y tracto respiratorio (5000ppm)

Acetoacetato de etilo (C6H10O3)

Propiedades Fsicoqumicas

Lquido incoloro e inflamable

O H3C

O O CH3

Peso Molecular: Densidad : Pto. de fusin: Pto. de ebullicin: Solubilidad

130.14 gr/mol 1.021g/cm -45C 180.8C Muy baja solubilidad en agua

En exposiciones de corta duracin la sustancia irrita la piel, los ojos y el tracto respiratorio.

ACETONA (C3H6O)
Propiedades Fsicoqumicas

Lquido incoloro, voltil

O

Peso Molecular: Densidad:

58.08 gr/ mol. .788 gr / mL. -94 C

H3C

CH3

Pto. de fusin:

Pto. de ebullicin: 56.5 C

Soluble en

Agua, Alcoholes, Cloroformo y teres

Altamente inflamable. Causa irritaciones.

REFERENCIAS Pginas web http://www.docstoc.com/docs/11454643 8/Aldeh%EF%BF%BDdos-y-Cetonas http://www.slideshare.net/dicoello/aldeh dos-y-cetonas-2706115 http://galeon.hispavista.com/melaniocor onado/ALDEHIDOS.pdf http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/te ma10QO.pdf

Libros