Equilibrio cido base de protolitos fuertes

Clculo de pH

COMPETENCIAS

6.Sintetizar el tratamiento sistemtico para un cido o base fuerte con el fin de obtener la concentracin 6.2 Formula los balances protnica exacta o de masa y de carga del aproximada bajo los sistema inico en estudio. criterios establecidos. 6.3 Adapta una estrategia de resolucin para determinar la concentracin protnica, basada en el tratamiento sistemtico propuesto en

INDICADORES DE DESEMPEO 6.1 Propone las reacciones y/o equilibrios adecuados, considerando la naturaleza de las especies.

1.- cido Fuerte

Se describen las reacciones implicadas en el sistema. Se consideran la expresiones de las constantes de las mismas. Se aplican los balances masa y de carga (condicin protnica).

Ej: HA, cido fuerte

Reacciones y constantes implicadas:

Reacciones cido - base:

HA+ H2O H3O+ + A-

Autoprotlisis del disolvente

H2O + H2O

KW = H 3O
Balance de masas

H3O+ + OH+

] [OH ] = 10

-14

CHA = [HA] + [A-] = [A-]

 Balance de carga y balance protnico [H3O+] = [A-] + [OH-]

El balance de carga coincide con el balance protnico Se tienen tres incgnitas ([H3O+], [A-] y [OH-]) y tres expresiones que se relacionan: la expresin de Kw, balance de masas y balance de cargas. Si consideramos balance de cargas teniendo en cuenta que [A-] = CHA , y que [OH-] = Kw / [H3O+] al sustituir en el la ecuacin de balance de carga:

[H O ] = C
+ 3

HA

Kw + H 3O

Posibles aproximaciones: A) Si CHA > 10-6 M, [H3O+] en la disolucin es mucho mayor que [OH-] [OH-] << [H3O+] y B. C aproximado [H3O+] = [A-] La concentracin del iones hidronios viene dada por la disociacin del cido fuerte, el aporte de agua es despreciable. Combinando balance de carga y de masa.

[H O ] = C
+ 3

HA

pH = -log CHA

 B) Si CHA < 10-8 M, la concentraciones de protones que deja el cido en su disociacin total es despreciable frente al aporte que hace el agua [A-] << [OH-] y B. C aproximado [H3O+] = [OH-] Combinando con la expresin de Kw

[ H O ] = [OH ] =
+ 3

KW

Para concentraciones intermedias entre 1,0 x10-6 y 1,0 x10-8 M , la contribucin del cido fuerte es del mismo orden de magnitud que la contribucin del agua y debe emplearse la ecuacin completa

Ej: Calcular el pH de una disolucin de HCl 1,0 x 10-4 M

HCl+ H2O H2O + H2O H3O+ + Cl-

K W = H 3O +

] [OH ] = 10

H3O+ + OH-14

B. M. : CHCl = [Cl-] = 1,0 x 10-4 M B. C. : [H3O+] = [Cl-] + [OH-] Como concentracin de HCl > 1,0 x 10-6 M, se desprecia la contribucin del agua frente al cido fuerte
[OH-] << [H3O+] y B. C. aproximado [H3O+] = [Cl-]

[H3O+] = CHCl = 1,0 x 10-4 M pH = - log CHCl = 4

Conociendo [H3O+] de la disolucin, calculamos [OH-]

[OH ] = [

Kw + H 3O

[OH-] = 1,0 x 10-10 M

Esto demuestra que la aproximacin era correcta

Calcular el pH de una disolucin de HNO3 8,0 x 10-8 M

HNO3 + H2O H2O + H2O H3O+ + NO3H3O+ + OH-14

K W = H 3O +

] [OH ] = 1 x10

B. M. : CHNO3 = [NO3-] = 8,0 x 10-8 M B. C. : [H3O+] = [NO3-] + [OH-]

Como concentracin de cido ntrico es muy pequea, en este caso al contribucin de iones hidronios viene dado por el aporte del cido y del agua Debemos resolver la ecuacin cuadrtica.

[H O ] [
+ 3

KW = + C HNO3 + H 3O

[H O ] [
+ 3 + 3

1,0 x10 14 -8 = + 8,0x10 + H 3O

[ H O ] = 1,5x10
[OH ] =

pH = -log [H3O+]= 6,83

7,0x10 -8 M

2.- Base Fuerte

Se procede de manera similar a los cidos. Reacciones y constantes implicadas: BOH H2O + H2O B+ + OHH3O+ + OH-

Ej: BOH, base fuerte

Las especies involucradas son: B+, OH- y H3O+, se cumplen las siguientes relaciones:

KW = H 3O + OH = 10-14 B.M.: CBOH = [B+] B. C. : [OH-] = [H3O+] + [B+] KW + H 3O = OH

][

] [

Combinando B.C. y B. M.

[OH ] [

KW = + C BOH OH

Posibles aproximaciones: A) Si CBOH > 10-6 M, [OH-] en la disolucin es mucho mayor que [H3O+] [OH-] >> [H3O+] y B. C aproximado [OH-] = [B+] La concentracin del iones hidroxilos viene dada por la disociacin de la base fuerte, el aporte de agua es despreciable. Combinando balance de carga y de masa.

[OH ] = C

pOH = -log CB pH = 14 pOH B) Si CBOH < 10-8 M, la concentraciones de hidroxilos que deja ella es pequea comparada con la deja el agua en su disociacin. [B+] << [H3O+] y B. C aproximado [H3O+] = [OH-] Por lo tanto pH = pOH =

1 pK W 2

Para concentraciones comprendidas entre 1,0 x10-6 y 1,0 x10-8 M , la contribucin OH- de la base fuerte es del mismo orden de magnitud que la contribucin del agua y debe emplearse la ecuacin exacta para calcular [OH-]

Ej: Calcular el pH de una disolucin acuosa de Ca(OH)2 1,0 x 10-4 M 2+ Ca(OH)2 Ca + 2 OH H2O + H2O

K W = H 3O +

] [OH ] = 10

H3O+ + OH-14

B. M. : CCa(OH)2 = [Ca2+] = 1,0 x 10-4 M B. C. : [OH-] = [H3O+] + 2[Ca2+]

Como concentracin de base > 1,0 x 10-6 M, se desprecia la contribucin del agua frente al cido fuerte [H3O+] << [OH-] y B. C. aproximado [OH-] = 2[Ca2+]

Introduciendo valores

[OH ] = 2 x 10

-4

[H O ] [
+ 3

Kw = OH
11

[ H O ] = 5x10
+ 3

pH = -log [H3O+]= 10,3

Cuntos mL de NaOH 1,0x10-5 M se debe agregar a 100 mL de agua, de modo que el pH de la disolucin resultante sea 7,6?
NaOH H2O + H2O Na+ + OHH3O+ + OH-

Conociendo el pH que tiene la disolucin, se puede conocer la concentracin analtica de la disolucin. Si pH = 7,6

[OH ] = 4 x10

[H+] = 2,5 x 10-8 M

-7

B.M. :

C NaOH VNaOH = Na + 100 + VNaOH

B. C. : [OH-] = [H3O+] + [Na+]

Combinando B.M. y B.C.

B.M. :

C NaOH VNaOH = OH 100 + VNaOH

] - [H O ]
+ 3

Introduciendo valores y calculando VNaOH = 3,9 mL