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18/04/2013
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ELECTROLISIS
QUMICA
2 bachillerato
18/04/2013
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ESQUEMA GENERAL
Definicin - Diferencias con una pila (1)
Descripcin cualitativa:
Electrolisis de una sal fundida
Electrolisis del agua
Electrolisis de una sal disuelta.
Descripcin cuantitativa:
Primera ley de Faraday
Segunda ley de Faraday
Diferencias con una pila (2)
Ejemplos
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DEFINICIN - DIFERENCIAS
ELECTROQUMICA
REACCIN QUMICA
REACCIN QUMICA
CORRIENTE ELCTRICA
CORRIENTE ELCTRICA
PILAS
una
Una
produce
produce
Consiste en la realizacin de una reaccin qumica gracias al paso de
corriente elctrica, pues de lo contrario la reaccin no se
desarrollara espontneamente.
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CARACTERSTICAS
GENERALES
En el electrodo negativo,
ctodo, se produce la
reduccin.
En el electrodo positivo,
nodo, se produce la
oxidacin.
La polaridad es la
opuesta a la de las pilas.
nodo: salen electrones.
Ctodo: llegan electrones
Electrolisis de MgCl
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fundido
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ELECTROLISIS DE UNA
SAL FUNDIDA
La reaccin no es
espontnea.
Iones Na
+
: son atrados por
el ctodo. All reciben un
electrn.
Iones Cl
-
: son atrados por
el nodo. All se les quita un
electrn.
2 2 0
2
NaCl Na Cl G + >
+
A
nodo Cl Cl e
Ctodo Na e Na
( ):
( ):
+ +
+

+
2 2
2 2 2
2
E E E E E V
o
ctodo
o
nodo
o
Na
o
Cl Cl
o
= = = =
+
/Na /
' ' '
2
271 136 4 70
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ELECTROLISIS DEL AGUA
Hay que aplicar una ddp > 123 V.
Se produce el doble de H
2
que de O
2
Para facilitar el proceso hay que aadir un
poco de cido sulfrico (no voltil)
- +
- + + +
+
+

Ctodo duccin H e H
nodo Oxidacin OH O H O e
accin global H O H O
l g g
( ):Re
( ):
Re :
( ) ( ) ( )
2 2
2
1
2
2
1
2
2
2 2
2
2 2
ELECTROLISIS DEL AGUA
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ELECTROLISIS DE UNA
SAL DISUELTA
Segn el potencial de reduccin del catin puede
que en el ctodo ocurra una reaccin inesperada.
Si E
red
catin < E
red
de hidrgeno, ser ste ltimo
el que se reduzca
Como se reducen los H
+
quedan los OH
-
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ELECTROLISIS DE UNA
SAL DISUELTA (2)
Caso 1: electrolisis del cloruro de cobre (II)
Caso 2: electrolisis del cloruro de sodio
- +
- + +
+
+

Ctodo duccin Cu e Cu
nodo Oxidacin Cl Cl e
accin global CuCl Cu Cl
aq s g
( ). Re
( ).
Re :
( ) ( ) ( )
2
2
2 2
2 2
2 2
2
- + + +
- + +
+ + +
+


Ctodo duccin H e H H O e H OH
nodo Oxidacin Cl Cl e
accin global H O Cl H Cl OH
g
g g
( ). Re ( )
( ).
Re :
( )
( ) ( )
2 2 2 2 2
2 2
2 2 2
2 2 2
2
2 2 2
Por qu? ELECTROLISIS DEL AGUA
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LEYES CUANTITATIVAS DE
LA ELECTROLISIS
Faraday (1791 - 1867)
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LEYES DE FARADAY
Primera ley: Las masas de las sustancias
depositadas o liberadas en cada electrodo
durante una electrolisis son proporcionales
a la cantidad de electricidad que ha pasado
a travs de la celda electroltica.
Segunda ley: Para una misma cantidad de
corriente elctrica, las masas depositadas
en los electrodos son proporcionales a los
equivalentes qumicos de las sustancias.
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LEYES DE FARADAY:
RELACIONES CUANTITAIVAS
M Eq I t =
Eq: es el equivalente electroqumico, que es la masa
de sustancia liberada por el paso de 1 culombio (1 C)
El equivalente qumico de una sustancia es la masa
que se deposita de dicha sustancia cuando pasa 1 mol
de electrones, es decir, 1 Faraday (96485 culombios)
1 Eq ----------------- 1 Cul
1 Eq Quim ----------- 96485309.104 C
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Transformaciones a:
M Eq I t =
De la relacin anterior se deduce que:
Eq
Eq qumico
de donde =
96485309 10
4
'
, : m
Eq qumico I t
=

946485309 10
4
'
como Eq quim
M
z
siendo z la valencia = , " "
resulta
m
M
z
I t
F
=

Para resolver problemas
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Diferencias con una pila (2)
Ox. Red. Positivo Neg.
Movimiento
de aniones
Movimiento
de cationes
PILA nodo Ctodo Ctodo nodo nodo Ctodo
EL.LISIS nodo Ctodo nodo Ctodo nodo Ctodo
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EJEMPLO C
Determine la cantidad de cobre que deposita,
durante 30 min., una corriente de 10 A, que circula
por una disolucin de sulfato de cobre (II)

Solucin: 593 g
SOLUCIN
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EJEMPLO D
En la electrolisis del bromuro de cobre (II) en agua,
en uno de los electrodos se depositan 0500 g. De
cobre. Cuntos gramos de bromo se formarn en el
otro electrodo?. Escriba las reacciones andica y
catdica.

Solucin: 126 g. de bromo.
SOLUCIN
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EJEMPLO E
Exprese el valor del equivalente-gramo y del
equivalente electroqumico de la plata, cobre y
aluminio. Las masas atmicas respectivas de
estos elementos son: 10787 , 6345 y 2698
respectivamente.
SOLUCIN
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POR QU HAY DIFERENCIAS
ENTRE SALES
Esto es debido a que el potencial de
reduccin del sodio (c=-271 V) es menor
que el del hidrgeno (c =000 V). Es decir,
los iones H
+
tienen ms avidez por los
electrones que los iones Na
+
y, por eso se
reducen aquellos y no estos.
Sin embargo, el potencial de reduccin del
cobre es superior al del hidrgeno, y por
eso se reduce el cobre.
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ECUACIONES DE
ELECTROLISIS DEL AGUA
- + + =
- + + =
+

OXIDACIN H O O H e V
REDUCCIN H O e H OH V
g
o
g
o
: '
: '
( )
( )
2 4 4 162
2 2 2 083
2 2
2 2
c
c
Se recuerda que
H O H OH
:
2 2 2
2
+
+
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Para resolver problemas
A) Se pueden utilizar las frmulas
escritas en las diapositivas
anteriores.
B) Se pueden resolver utilizando el
concepto de que un mol de
electrones ( 1 Faraday) deposita
siempre un equivalente qumico de
cualquier sustancia.
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SOLUCIN EJEMPLO C
Re : ( ) accin del ctodo Cu e Cu reduccin
2
2
+
+
Masa depositada m
M
z
I t
F
A s
g de Cu
Cu
g
mol
c
mol
:
'
'
=

=
=

=
635
2
10 1800
96500
593
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SOLUCIN EJEMPLO D
Anodo Br Br e
Ctodo Cu e Cu
s
( )
( )
( )
+ +
+

+
2 2
2
2
2
Eq gr Cu g = =
6354
2
3177
'
' .
96500 cul --------------- 3177 g Cu
x --------------- 0500 g Cu
x C =

=
96500 0500
3177
15187
'
'
'
Eq gr Br g =

=
2
799 2
2
799
'
'
799 gr Br2 ----------- 96500 C
x ----------- 15187 C
x g Br =

=
15187 799
96500
126
2
' '
'
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SOLUCIN EJEMPLO E
Ag e Ag
Cu e Cu
Al e Al
+
+
+
+
+
+
2
3
2
3
1 1
1
2
1
1
3
1
mol de Ag eq gr
mol de Cu eq gr
mol de Al eq gr



Por lo tanto el paso de 1 mol de electrones
producir:
1 mol Ag=10787 g de Ag:
10787
96500
1118 10
3
'
'
g Ag
C
gAg
C
=

1/2 mol de Cu=3177 g Cu:
31 77
96500
329 10
4
'
'
g Cu
C
gCu
C
=

1/3 mol de Al = 899 g Al:
899
96500
9316 10
5
'
'
g Al
C
gAl
C
=