Teoria Completa de Orga2

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
QUIMICA ORGANICA II
Q.F. WALTER TAPIA CHACALTANA
CARBOHIDRATOS MONOSACARIDOS
-FORMULAS QUIMICAS : * LINEAL (FISHER) * HAWORTH - PIRANOSICA - FURANOSICA * ESPACIAL (SILLA, BOTE)
W.T.
MONOSACARIDOS
-D-GLUCOSA
FORM. DE FISHER
O H HO H HO H H H OH H OH O H HO H H OH H OH OH
FORM. DE HAWORTH
OH H HO
OH
OH
HO
H OH H H
O OH H
OH
OH
O OH OH H H H H OH
LINEAL
PIRANOSICA
FURANOSICA
W.T.
MONOSACARIDOS
a-D-GLUCOPIRANOSA
CH2OH H C OH H C OH HO C H H C OH H C CH2OH
PROYECCIN DE FISCHER
PROYECCIN DE HAWORTH
O H O OH H OH H H OH H OH
W.T.
MONOSACARIDOS FORMULAS QUIMICAS

O H HO H H OH H OH OH OH
FISHER
ESPACIAL
W.T.
MONOSACARIDOS
MUTAROTACION DE LA GLUCOSA
W.T.
MONOSACARIDOS D - ALDOSAS
W.T.
MONOSACARIDOS D - CETOSAS
W.T.
CICLACION MONOSACARIDOS
MONOSACARIDOS
W.T.
Ciclacin de la glucosa (forma piranosa)
HEMIACETAL
W.T.
10
CICLACIN DE LA FRUCTOSA (FURANOSICA)
W.T
11
W.T.
GLICSIDOS
HO
HO CH2OH O HO HO OH
CH2OH O
HO HO O CH 3
HEMIACETAL
Enlace glicosdico
ACETAL
12
DISACARIDOS
LACTOSA
W.T.
13
DISACARIDOS
SACAROSA
W.T.
14
DISACARIDOS
H OH HO HO O O OH HO
OH O OH OH
CELOBIOSA
W.T. 15
OLIGOSACARIDOS INULINA
W.T
16
POLISACARIDOS ALMIDON
AMILOSA
W.T.
ALMIDON
AMILOPECTINA
17
POLISACARIDOS
CELULOSA
Es un polmero lineal de unidades b-(1->4)-Dglucopiranosa. La conformacin totalmente ecuatorial y la configuracin , permiten a la celulosa formar largas cadenas rectas.
W.T. 18
ALMIDON
AMILOSA
AMILOPECTINA
19 W.T
PROPIEDADES DEL ALMIDON

AMILOSA
Forma molecular Peso molecular Viscocidad Coloracin con Yodo Propied. de pelic. Lineal - helicoidal 106 Da 500 -1000 cm3/g Azul Fuerte
AMILOPECTINA
Ramificado 108 Da 90 -150 cm3/g Rojizo Dbil
W.T 20
QUITINA
W.T
21
QUITINA QUITOSANO
EL QUITOSANO ES UN POLISACARIDO NATURAL, BIODEGRADABLE, QUE SE OBTIENE PRINCIPALMENTE DE LA QUITINA. ES ANTIMICROBIANO, Y CICATRIZANTE. TAMBIEN SE EMPLEA EN LA INDUSTRIA ALIMENTARIA FORMULAS QUIMICAS
22
GLUCOGENO
* Homopolisacrido * Unidades alfa-glucopiranosa, enlaces a-1,4 y a1,6 * Clulas, hgado y en los msculos. * Estructura similar a la amilopectina; pero con mayor abundancia de ramificaciones. * 50,000 residuos glucosa
W.T 23
CELULOSA
* Las unidades glucopiranosa, enlaces - 1,4 * Grado de polimerizacin (DP): residuos de glucosa por cadena 1,000- 14,000 * PM 162 - 2268 kDa
W.T 24
CELULOSA
* Polisacrido estructural, forma la pared celular de la clula vegetal. * Constituida por unidades de glucosa, unidas por enlace beta * Inatacable por las enzimas digestivas humanas, * Constituye la fibra cruda
W.T 25
DERIVADOS DE LA CELULOSA
* CARBOXILMETILCELULOSA (CMC) * METILCELULOSA (MC) * HIDROXIPROPILMETILCELULOSA (HPMC)
W.T 26
DERIVADOS DE LA CELULOSA
1)
Celulosa
NaOH
Ac. Tricloroacetico
celulosa alcalina
Cloruro de metilo
Na
Celulosa-O-CH2-CO2-Na+ (CMC)
2)
Celulosa alcalina
Celulosa-O-CH3 (MC)
W.T 27
HIDROXIPROPILMETILCELULOSA (HPMC)
POLMERO VISCOELSTICO, QUE FORMA COLOIDES AL DISOLVERSE EN AGUA.
W.T 28
APLICACIONES DERIVADOS DE LA CELULOSA CMC Productos panadera Carnes Mermeladas Jugos Cerveza + + + + + + + MC HPMC + +
W.T 29
REACCIONES QUIMICAS
1. Epimerizacin catalizada por una base
En condiciones bsicas, se pierde la estereoqumica del tomo de carbono que est al lado del grupo carbonilo.
W.T
30
2. REORDENAMIENTO REARREGLO ENODIOL
En condiciones fuertemente bsicas, la combinacin de reordenamientos enodiol y de epimerizacin da lugar a una mezcla compleja de azcares
W.T 31
3. OXIDACION CON AGUA BROMADA
El Br2 no oxida a los grupos ROH y CETO del azcar

W.T
32
4. OXIDACION A ACIDOS ALDARICOS
W.T
33
5. REACCION DE REDUCCION
A los azcares que reducen al reactivo de Tollens se les denomina azcares reductores.
W.T
34
6. OBTENCION DE ETERES
W.T 35
6. FORMACION DE ESTERES
El anhdrido actico y la piridina transforman todos los grupos hidroxilo de un azcar en acetatos.
W.T
36
7. FORMACION DE OSAZONAS
W.T 37
8. DEGRADACION DE RUFF
W.T
38
9. SINTESIS DE KILLIANI - FISHER
W.T
39
QUIMICA ORGANICA ALICICLICA

1. NOMENCLATURA
1.
NH2
2.
CH3-CH2-CH2-CH2-
3. 3.
4.
OH _____
3-hidroxi-1-ciclopenteno
W.T
40
REACCION CON EL DIAZOMETANO Y CALOR

-
+
CH 2 N N N2
+
H3C
CH 2
CH 2
H3C H
H H
H3C H
H CH3
H H
H3C H
H H
W.T
41
REACCION DE SIMMON Y SMITH
CH 2I2
+ Zn(Cu)
ICH 2ZnI
ICH 2ZnI
W.T
42
REACCION DE FORMACION DE CARBENOS POR ELIMINACION ALFA

CHBr CBr 3K -
KOH -
CBr 3K
CBr 2
CBr 2
Br Br
W.T
43
REACCION DE DIELS ALDER
CH2
CH3
CH3 CH3
+
CH2 CH3
DIENO
DIENOFILO
ADUCTO
En la reaccin de Diels-Alder se retiene la estereoqumica del dienfilo
W.T
44
COMPUESTOS
DIELS - ALDER
ALDRIN
ENDRIN
45
REACCION QUIMICA DIELS - ALDER

Cl
O
Cl O
Cl Cl
Cl Cl
CH3
Cl Cl
O CH3 CH3 O
+
Cl
O CH3 O
Cl
Cl
Cl
H2O
Cl Cl Cl
Cl O H
Cl Cl
O H
46
REACCION DE DIELS ALDER

El cis-2-Butendiato de dimetilo, genera el aducto cis :
El trans-2-Butendiato de dimetilo, genera el aducto trans :
47
COMPUESTOS ALICICLICOS
W.T
48
DIAGRAMA DE ENERGIA DEL CICLOHEXANO
W.T
49
ANALISIS CONFORMACIONAL DE LOS COMPUESTOS ALICICLICOS
W.T
50
TENSION EN UNA INTERACCION H-Y
SUST.
1) 2) 3) 4) 5) -Cl -Br -OH METILO ETILO
Kcal/mol
0,.25 0,25 0,50 0,90 0,95 6) 7) 8)
SUST.
ISOPROPILO
Kcal/ mol
1,10 2,70 1,5
T-BUTILO FENILO
9)
10)
CARBOXILO
CIANURO
0,7
0,1
51
INTERCONVERSION DEL CICLOHEXANO MONOSUSTITUIDO IS0MERO CIS
(a,a)
(e,e)
W.T
52
INTERCONVERSION DEL CICLOHEXANO MONOSUSTITUIDO
ISOMERO TRANS
3
CH3
3 1
H H
CH3 H H
1
53
COMPARACION
DE LOS ISOMEROS DEL METILCICLOHEXANO CIS vs TRANS

TRANS - METILCICLOHEXANO
3
CIS - METILCICLOHEXANO
CH3
3 1
H H
CH3 H H
1
CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL CIS - METILCICLOHEXANO (e, e)
54
CICLOHEXANO DISUSTITUIDO
1,2-DIMETILCICLOHEXANO (ISOMERO CIS)
(a,e)
(e,a)
W.T
55
CONFORMACION DEL 1,2-DIMETILCICLOHEXANO ISOMERO TRANS
(a,a) (e,e)
W.T
56
COMPARACION
DE LOS ISOMEROS DEL DIMETILCICLOHEXANO CIS vs TRANS TRANS-DIMETILCICLOHEXANO
CIS-DIMETILCICLOHEXANO
CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL TRANS 1,2-DIMETILCICLOHEXANO (e, e)
W.T
57
CONFORMACION DEL 1,4-DIMETILCICLOHEXANO ISOMERO TRANS
58
CONFORMACION DEL 1,4-DIMETILCICLOHEXANO ISOMERO CIS
59
COMPARACION
DE LOS ISOMEROS 1,4 DEL DIMETILCICLOHEXANO CIS vs TRANS
CIS - DIMETILCICLOHEXANO
TRANS - DIMETILCICLOHEXANO
CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL : .
60
CONFORMACION DEL 1,3-DIMETILCICLOHEXANO ISOMEROS CIS y TRANS
61
TERPENOS
EL TERPENO ES EL DERIVADO DEL ISOPRENO
H3C
Cinnamomum camphora (L)
H2C CH2
W.T
62
TERPENOS
CLASIFICACION :
1) HEMITERPENOS (C5) 2) MONOTERPENOS (C10) 3) DITERPENOS (C20) 4) POLITERPENOS : - TRITERPENOS - TETRATERPENOS
W.T
63
TERPENOS OTRA CLASIFICACION
I.
II. III. IV.
TERPENOS (C10) 1) ACICLICOS : Geraniol 2) CICLADOS : Monociclicos : Mentol Biciclicos : Pinano, Canfano SESQUITERPENOS : Zingibireno, Farnesol DITERPENOS : Canforano POLITERPENOS 1) TRITERPENOS : Humulano 2) TETRATERPENOS : Carotenos
64
W.T
MONOTERPENOS
ACICLICOS
1.GERANIOL (esencia rosas)
CH3
CICLADOS
CH3
OH
OH H3C CH3
H3C
CH3
2. - CITRONELAL (limn)
CH3
1. MONOCIC. MENTOL
O
2. BICICLICOS
H3C
CH3
W.T
65
ACEITES ESENCIALES
CONSTITUYENTES ODORIFEROS DE UNA PLANTA. CONSTITUIDO FUNDAMENTALEMENTE POR
MONOTERPENOS, AROMATICOS, Y ALGUNOS SESQUITERPENOS.
W.T
66
ACEITES ESENCIALES
UBICACIN EN LA PLANTA :
En las flores (como en el caso de la lavanda, el jazmn y la rosa) En todo el rbol (como sucede con el eucaliptus) En las hojas (la citronela) En la madera (el sndalo) En la raz (el vetiver) En la resina que exhudan (el incienso, la mirra y el benju) En la cscara de los frutos (el limn, la naranja y la bergamota
67
SINTESIS DEL ALCANFOR A PARTIR DEL ALFA PINENO

CH3 H3C Cl H3C CH3 H3C CH 3-COONa OCOCH H3C CH3
3
HCl
H3C
CH3
H3C OCOCH H3C CH3

3
H3C -OH
H3C O2 =O H3C CH3
KOH
H3C
CH3
W.T
68
TERPENOS
DITERPENOS
RITERPENOS
TETRATERPENO
Acido abitico
Escualeno
Betacaroteno
W.T
69
TETRATERPENOS
HIDRLISIS DEL BETA CAROTENO
H2O
VITAMINA A
W.T
70
POLITERPENOS
W.T
71
POLITERPENOS OBTENCION DEL CAUCHO
W.T
72
CAUCHOS SINTETICOS 1) Neopreno : -CH 2-C(Cl)CH-CH 2 (aislante para cables) Buna S : Butadieno y estireno (mangueras, pedales de freno) Caucho de butilo : isobutileno e isopreno (cmaras de las llantas) Tiocol : dicloruruo de etileno y tetrasulfuro de sodio. (aislantes elctricos).
2)
3)
4)
73
GUTAPERCHA
Es el exudado coagulado purificado de un rbol sapotceo originario de las islas del Archipilago Malayo y se ha utilizado en odontologa desde el siglo XIX. Constituido por : Gutapercha (18.9 a 21.8 %) Oxido de zinc (56.1 a 75.3 %) = proporciona rigidez Sulfatos de metales pesados como bario (1.5 a 17.3 %) = radiopacadores Ceras y resinas (1 a 4.1 %) = plastificantes
W.T
74
GUTAPERCHA (ODONTOLOGIA)
COMPOSICION
Gutapercha (18.9 a 21.8 %)
Oxido de zinc (56.1 a 75.3 %) = proporciona rigidez Sulfatos de metales pesados como bario (1.5 a 17.3 %) = radiopacadores Ceras y resinas (1 a 4.1 %) = plastificantes
75
QUIMICA ORGANICA AROMATICA
W.T 76
BENCENO
ESTRUCTURA
- Los electrones p estn deslocalizados a lo largo de su estructura. Cada tomo de carbono tendra un orbital p sin hibridar que sera perpendicular al plano que forma el anillo de carbonos en donde se alojara un electrn
- Los seis tomos de C presentan hibridacin sp2, unindose a dos tomos de carbono adyacente y a un tomo de hidrgeno. De esta manera los enlaces carbono-carbono son todos iguales y los ngulos de enlace son exactamente de 120.
W.T 77
BENCENO
CONDICIONES PARA LA AROMATICIDAD :
Su estructura debe ser cclica y debe contener enlaces dobles conjugados * Cada tomo de carbono del anillo debe presentar hidridacin sp2, u ocasionalmente sp, con al menos un orbital p no hidridizado. Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de orbitales paralelos. La estructura debe ser plana o casi plana para que el solapamiento de los orbitales p sea efectivo. Es antiaromtico si cumple lo anterior, pero la deslocalizacin de los electrones pi causa AUMENTO DE LA ENERGIA ELECTRONICA.
78
BENCENO
Debe cumplir la Regla de Hckel cuyo enunciado es el siguiente:
Para que un compuesto sea aromtico el nmero de electrones p en el sistema cclico tiene que ser 4n+2, siendo n un nmero entero. Si el nmero de electrones p en el sistema cclico es 4n, siendo n, un nmero entero, el compuesto es antiaromtico.
79
IONES AROMATICOS
CICLOPENTADIENO
80
CICLOPENTADIENILO
Anin ciclopentadienilo
81
CATION CICLOPENTADIENILO
82
NOMENCLATURA
MONOSUSTITUIDO
2) DISUSTITUIDO
1)
CH 3
CH 3
CH 3 -NH-NH 2 -SO 3H
CH 3
COOH
3) 3 o MAS SUSTITUYENTES
CH 3 -NO
4) El anillo es un sustituyente
-CH 2-CH=CH-CH
1-fenil-2-buteno
SO 2H
83
REACCIONES QUIMICAS
1) REACCIONES HOMOLITICAS . . A:B A + B 2) REACCIONES HETEROLITICAS A:B A+
B+
84
SUSTITUCION AROMATICA
I. SUSTITUCION ELECTROFILICA
- R. DE NITRACION - R. DE SULFONACION - R. DE ALQUILACION - R. DE HALOGENACION - R. DE ACILACION

85
I. REACCION DE NITRACION
MECANISMO DE REACCION.1) Activacin del cido ntrico por el cido sulfrico (formacin del ion nitronio)
HO
O O
OSO3H
H2O
O O
OSO3H
(-)H2O NO2
2) Ataque electroflico sobre el in nitronio
+ H
NO2
NO2 H
86
MECANISMO DE REACCION DE NITRACION.3) Abstraccin del protn por parte de la base conjugada del cido sulfrico.
NO2 H
OSO3H NO2
H2SO4
87
II. REACCION DE SULFONACION

Usando el SO3 y el H2S04
Reaccin reversible :
88
III.
REACCION DE ALQUILACION REACCION DE FRIEDEL & CRAFTS
89
LIMITACIONES DE LA REACCION DE FRIEDEL & CRAFTS
1.
SI se usara halogenuros de alquilo, la reaccin no funciona con halogenuros de arilo y halogenuros vinlicos Las reacciones de Friedel-crafts no proceden con anillos aromticos que estn sustituidos con grupos fuertemente desactivadores. Son dificiles de detener en el producto monosustituido, suelen dar el producto disustituido en para como producto principal.
2.
3.
90
4. REACCCION DE HALOGENACION.1) Activacin del bromo por un cido de Lewis (FeBr3)

Br Br FeBr3 Br Br FeBr3 Br Br FeBr3
2)
Ataque electrfilo sobre el benceno por bromo activado

+ H Br Br FeBr3 Br H + FeBr4
3) El FeBr4- formado en la etapa anterior acta ahora como base abstrayendo el protn del catin hexadienilo.
Br H + FeBr4 Br + HBr + FeBr3
91
5. ACILACION DE FRIEDEL & CRAFTS
92
6. REDUCCION DE CLEMENSEN
O C CH2CH3 Zn(Hg),HCl propilbenceno CH2CH2 CH3
93
ORIENTACION DEL SUSTITUYENTE EN UN ANILLO AROMATICO

I. ORIENTADOR DE PRIMER ORDEN
X X X
A A
+
A
RESUMEN DE GRUPOS ACTIVANTES ORTO - PARA : - O- > -NR2 > -OH > -OR > -NHCOR > R
94
ORIENTACION DEL SUSTITUYENTE EN UN ANILLO AROMATICO

I. ORIENTADOR DE SEGUNDO ORDEN
Y Y
B B
RESUMEN DE GRUPOS ACTIVANTES META : - NO2 , -SO3 , -CN, -COR, -COOR, N+R4 (amonio cuat.)
95
MECANISMO DE REACCION DE LOS SUSTITUYENTES EN EL ANILLO

G + E G H E G H E G H E orto G + E G G H E G G G H E G G E
H E G
meta G
G + E
H E
H E
H E
E para
96
REACCIONES QUIMICAS
1) REACCION DE PRIMER ORDEN
OCH3 OCH3 OCH3
HNO 3
NO 2
+
NO 2
2) REACCION DE SEGUNDO ORDEN

NO 2 HNO 3 100C
H2SO 4
NO 2
NO 2
NO 2 NO 2
NO 2
+
NO 2
Meta (93%)
Para (0,7%)
Orto (6%)
97
EFECTOS QUE SE PRESENTAN EN LA S.E.A. CON MAS DE UN SUSTITUYENTE EN EL ANILLO AROMATICO
1. 2. 3.
Directores orto, para, que estabilizan los complejos sigma por resonancia. Ejemplos : -OH, -OR, y NR2 Directores moderados orto, para. Ejemplo :los grupos : R y X. Directores meta. PRECEDENCIA : -OH, -OR, NR2 > -R, -X > -COR, -S03H, -NO2
98
SUSTTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA

1) SI TODOS LOS SUSTITUYENTES SE REFUERZAN ENTRE SI, LA ENTRADA DEL 3 SUSTITUYENTE NO GENERA NINGUN PROBLEMA
CH3
CH3
CH3 NO2
EJEMPLOS :
CH3 Br2 CH3 FeBr3 Br CH3
NO2
CH3
CH3 CH3COCl AlCl3
CH3 O CH3
NO2
99
SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA

2) Si un orientador orto-para y uno meta no se estn reforzando, el orientador orto-para controla la orientacin del tercer grupo. (El grupo entrante se dirige principalmente orto hacia el orientador meta.)
Cl CH3
NO2 Principal
NO2 Principal
EJEMPLOS :
1)
Cl Cl2 / FeCl3 NO2 NO2 Cl Cl
2)
CH3 SO3/H2SO4 NO2
CH3
NO2 SO3H
100

3) Un grupo fuertemente activador, que compite con un grupo dbilmente activador, el fuerte controla la orientacin.
a)
OCH3 HNO3 / H2SO4
OCH3 NO2
CH3
CH3
b)
OH CH3 Br2 FeBr3
OH CH3
Br
101

4) Cuando compiten dos grupos dbilmente activadores o desactivadores, o dos grupos fuertemente activadores o desactivadores, se obtienen cantidades considerables de ambos ismeros, hay muy poca preferencia.
(o,p dbil)
Cl
Cl
(o,p dbil)
CH3
CH3
(o,p dbil)
(o,p dbil)
102

4) EJEMPLO :
Cl Br2 FeBr3 CH3 CH3 Cl Br + Br CH3 Cl
103
5) En la posicin de impedimento estrico, entre los sustituyentes meta hay muy poca sustitucin.
CH3
CH3
104
RECOMENDACIONES EN LA S.E.A.
CUANDO SE UTILIZAN LOS ACTIVADORES FUERTES POR EJEMPLO CUANDO REACCIONAN DIRECTAMENTE LOS FENOLES CON LA NaOH, ENTONCES SE PROVOCA LA POLISUSTITUCION :
OH Br2 FeBr3 Br Br OH Br
105
RECOMENDACIONES EN LA S.E.A.
ANTE ESTA SITUACION : SE PROTEGE EL OXHIDRILO PARA DISMINUIR SU PODER ORIENTADOR
OH Ac2O / Py OAc Br2 FeBr3 Br NaOH / H2O OH + Br Mayoritario OH Br OAc + OAc Br
106
SUSTITUCION NUCLEOFILICA AROMATICA
107
AMINAS
I. NOMENCLATURA
1) CH3 - CH2 - NH2 6) H2N - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - NH2
2) H2N - CH2 - CH2 -COOH

3) H5C2 - NH - CH3 4)
H N N H
7) H2N - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - NH2

8)
5)
H2N
NH2
N
NH2
108
AMINAS
REACCIONES QUIMICAS
1) OBTENCION DE UNA SULFA
2) Rx. DE ACILACION.- FORMACION DE AMIDAS
109
REACCIONES QUIMICAS
3) RX. ELIMINACION DE HOFMANN
4) RX. DE OXIDACION
a)
110
AMINAS
REACCION DE OXIDACION 4b)
H3C NH H3C H3C
H2O2
H3C
N OH
H2O
111
SALES DE DIAZONIO
REQUISITOS MINIMOS DE UNA SAL DE DIAZONIO : 1) 2) CONCENTRACION DE LA ACIDEZ TEMPERATURA
+
N2Cl
NaNO 2
+ 3 HCl
OC
NaCl
H2 O
112
REACCIONES DE LAS SALES DE DIAZONIO
1. 2. 3.
REACCION DE SUSTITUCION REACCION DE REDUCCION REACCION DE ACOPLAMIENTO
113
REACCION DE SUSTITUCION
N2 Cl
+
-
KI
N2
Cl
REACCION DE REDUCCION
N2 Cl
+
-
NH - NH
Na 2SO 3
H2O
Na 2SO 4
114
REACCION DE ACOPLAMIENTO
ANARANJADO DE METILO
115
REACCIONES DE ACOPLAMIENTO
116
AMINOACIDOS
117
NOMENCLATURA
I. SISTEMA CLASICO : Utilizando tres letras
O H2N H
OH H
O
O H2N
OH
O H2N
OH
CH3
OH
H3C
O H2N OH
CH3
Val
Ala
Gly
H2N H H
Fen-Ala
OH
Ac. Asp 118
NOMENCLATURA
II. SISTEMA ACTUAL : De una letra impuesto en gentica molecular e imprescindible para el uso de bases de datos, que permite la representacin de la estructura primaria de una protena mediante la disposicin consecutiva de letras sin espacios ni signos intermedios, disponiendo a la izquierda el aminocido N-terminal y a la derecha el aminocido C-terminal. Por ejemplo:
119
NOMENCLATURA
120
PROPIEDADES ACIDO BASE DE UN A.A.
121
SINTESIS DE AMINOACIDOS
1. REACCION DE AMINACION REDUCTIVA

O H3C NH O -ONH 4
O OH
NH3 exceso
H3C
H2
Pd
NH2 O H3C OH
(Ala)
122
2. AMINACION DE UN ALFA HALOACIDO.- R. DE HELL- VOLHARD ZELINSKY (HVZ)
O H H3C OH H CH3 O Br O OH H CH3 2 NH 3 PBr 3
Br 2
H 2O
Br H3C H CH3 Br H3C
O H2N H3C
O H
NH4
2+
O H2 Pd H2N H3C
O H
CH3
CH3
123
3. REACCION DE STRECKER.- SINTESIS DE LA LEUCINA
O O H H3C OH H CH3 HN H H CH3 HCN H2N H H3C H CH3 N H2O H2N H H3C H CH3 OH
NH3
H H3C
124
4. SINTESIS DE LA ALANINA 4.1. GENERALIDADES
OH O H H O OH O CH3 H O O H O O O O NH CH3 O O
125
4.2. a) SINTESIS DE L HALOGENURO DEL MALONATO
O O H O H O
CH3
O O
CH3
+
CH3
Br 2
H O
Br O CH3
HBr
b) SINTESIS DE UN DERIVADO DE AMINA.- SINTESIS DE GABRIEL

CH3 O H O CH3 Br O O O O CH3 CH3 O N
K K
O N
O O
H O
KBr
126
C) SINTESIS DEL ALQUILO DEL ESTER MALONICO
CH3 O N O O H O O O CH3 CH3 O N O O Na O O O CH3 O
CH3 O N O O
C2H5ONa
O
Na O O
+
CH3
C2H5OH
CH3 O N O O
CH3Cl
CH3 O O
NaCl
CH3
127
d) HIDROLISIS
CH3 O N O O CH3 O O O CH3
+
3 H 2O
O O H2N O OH CH3 OH O
+
O
C2H5OH
O H2N
OH H CH3
CO 2
(Ala)
128
AMINOACIDOS REACCIONES QUIMICAS
1. REACCION DE LA NINHIDRINA
129

2. REACCION DE ESTERIFICACION DEL CARBOXILO
a)
O H2N H3C OH O O-CH 3
CH 3-OH
HCl (g)
H2N H3C
b) Reaccin de desproteccin
O H2N H3C O-CH 3 O OH
H2
Pd
H2N H3C CH3
CH 3-OH
130

3. REACCION DE ACILACION DEL GRUPO AMINO
O O H2N H3C CH3 OH O O Cl O O NH H3C CH3 OH
b) REACCION DE DESPROTECCION
O O O NH H3C CH3 OH H3C O OH
H2
Pd
+ CO 2 +
H2N H3C CH3
131
AMINOACIDOS REACCIONES QUIMICAS SINTESIS DEL DIPEPTIDO ALANINA - VALINA

O H2N H3C OH O O-CH 3
CH 3-OH
HCl (g)
H2N
R2
CH3
O O H2N H3C CH3 OH O O Cl O O NH H3C N
OH
R1
+
O OH
CH3
R1
O
N R1
NH O N
O
R1
NH O N
O
R2 NH2
NH
R1
NH
R2
O NH
132
AMINOACIDOS REACCIONES QUIMICAS SINTESIS DEL DIPEPTIDO ALANINA - VALINA

REEMPLAZANDO LOS VALORES DE R1 Y R2 :
O O O O NH H3C CH3 O O H2N H3C CH3 NH CH3 O-CH 3 O O NH CH3 CH3 OH NH CH3 O-CH 3 O CH3 O NH CH3 CH3 O-CH 3
F3C - COOH
+ CO2 +
H2N H3C
NaOH
H2N H3C
CH3 - OH
133
AMINOACIDOS
DETERMINACION DEL GRUPO TERMINAL DEL PEPTIDO
O H2N
O PEPTIDO
F
- NO 2
O
O 2N
O PEPTIDO
+
CH3
NH NO 2 CH3
HF
NO 2
O
O 2N
O PEPTIDO HCl CH3 O 2N NO 2
O NH
O H
NH
NO2
+
CH3
PEPTIDO
134
FENOLES
I. NOMENCLATURA
1) Orto
OH NH2
Meta
OH
Para
HO
CH3
OH
CH3
135
PROPIEDADES DE LOS FENOLES
El ion fenxido est mucho ms estabilizado por medio de la resonancia con el anillo aromtico.
136
SINTESIS DE FENOLES
I. METODOS INDUSTRIALES
1. POR FUSION ALCALINA DEL ACIDO BENCENO SULFONICO
137
SINTESIS DE FENOLES
2. POR FUSION DEL CLOROBENCENO
138
SINTESIS DE FENOLES
METODOS INDUSTRIALES
3. POR OXIDACION DEL CUMENO
139
SINTESIS DE FENOLES
METODOS DE LABORATORIO 1. POR ADICION - ELIMINACION
140
SINTESIS DE FENOLES
II. METODOS DE LABORATORIO

2. POR DIAZOTACION e HIDRLISIS DE LA ANILINA
141
PROPIEDADES QUIMICAS
1. REACCION DE SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA Mecanismo de las formas resonantes
REACCION QUIMICA :
142
2. REACCION DE HALOGENACION.-
3. REACCION DE ACILACION.O HO C
-
O OH
H3C
O O C
-
OH
CH3 - COCl
HCl
143
4.
REACCION DE KOLBE.OH O Na CO 2 O Na O O Na
NaOH
O Na O O Na HCl
O Na O OH
144
QUINONAS
I. NOMENCLATURA
O
O
O
OH
BENZOQUINONA
NAFTOQUINONA
JUGLONA (antimicrobiano)
145
QUINONAS
II. PROPIEDADES QUIMICAS
1. REACCION DE ACOPLAMIENTO
O O
+
O
-N2Cl
AcOH. dil.
+
O
HCl
N2
146
QUINONAS
II. PROPIEDADES QUIMICAS 2. REACCION DE OXIDACION.O
COOH
+
H3C O
KMnO 4
KOH
HOOC
COOH
147
COLORANTES
TODA SUSTANCIA QUE TIENE LA CAPACIDAD DE DE ABSORBER PARTE DE LA LUZ EN CIERTAS ZONAS DEL ESPECTRO VISIBLE. CROMOFOROS.- sustancias generalmente insaturadas, aceptores de electrones. Ejemplos: - NO2, - NO, -CO, -N=N-, -CH=CH, -CHO, etc. AUXOCROMOS.- Dadores de electrones. Ejermplos : -OH, - NH2, -NHR, etc.
148
COLORANTES
EFECTO BATOCROMICO Sustitucin de ciertos radicales en el auxocromo y que influye en el color del colorante. Es batocrmico si se acenta el color. Es Hipsocrmico, lo opuesto.
+
NH H2N
2
+
H3C N N H3C CH3 N CH3
+ CH3 CH3
Cl
NH2
Cl
4,900 A
5,300 A
149
COLORANTES
CLASIFICACION
1.
NITRO y NITROSO COLORANTES.Derivados de los compuestos fenlicos.

N O OH
2. COLORANTES AZOICOS Este colorante es utilizado en la industria alimentaria
VERDE DE NAFTOL
TARTRACINA
150
COLORANTES CLASIFICACION
3. COLORANTES DEL TRIFENILMETANO
H3C N H3C
+ CH3 CH3
CH3 N CH3
Cl
Cristal violeta
Utilizado como antihelmintico.
151
DERIVADOS DE LA FTALEINAS
COLORANTES
FLUORESCEINA, EOSINA FENOFTALEINA MERCUROCROMO ETC.
EOSINA
152
COLORANTES A LA TINA
Colorantes insolubles que por reduccin se obtienen colorantes solubles.
INDIGOTINA
153
COLORANTES NATURALES
BETANINA (Ayrampo) ACIDO CARMINICO (COCHINILLA) BIXINA (ACHIOTE) CURCUMINA (PALILLO)
AYRAMPO
154
POLIMEROS
MONOMERO
POLIMEROS
OLIGOMERO
POLIMERO
155
CLASIFICACION
POLIMEROS
I.
P. POR SU ORIGEN :
1. P. NATURALES : celulosa, caucho
2. P. SEMISINTETICOS : nitrocelulosa, caucho vulcanizado. 3. P. SINTETICOS : poliestireno, pvc, pet.
156
POLIMEROS CLASIFICACION
POR SU MECANISMO DE POLIMERIZACION 1. POLIMEROS DE CONDENSACION POLIESTERES (PET), POLIAMIDAS (NYLON), RESINAS FENOLICAS, P. DE SILICONA. 2. PLIMEROS DE ADICION POLIETILENOS, POLIESTIRENOS (PS), POLIACRILONITRILOS, POLISOBUTILENOS.
157
POLIMEROS DE CONDENSACION
AQUELLOS QUE EN EL PROCESO DE FABRICACION, ADICIONALMENTE SE ELIMINAN PEQUEAS MOLECULAS. EL MONOMERO DESAPARECE INICIALMENTE. R-COOH + R'-OH R-CO-OR' + H2O
PET
(ENVASE)
158
POLIMEROS DE ADICION
AQUELLOS, CUYA REACCION DE CRECIMIENTO SE VA ADICIONANDO UNA UNIDAD EN UNA VEZ. EL MONOMERO DISMINUYE CONSTANTEMENTE. .
R R R R R R R
CAUCHO
n
R
159
POLIMEROS DE CONDENSACION (POLIESTERES)
POLIETILEN TEREFTALATO
160
POLIMEROS DE CONDENSACION (POLIAMIDAS)
SINTESIS DEL NYLON 6,6
(ENGRANAJES, RODAMIENTOS, SOGAS PARA MONTAISMO)
161
POLIMEROS DE CONDENSACION (RESINAS FENOLICAS) RESOLES

HO H
+ + +
HCHO
-OH
OH HO
cat.
-OH
OH HO
OH
cat.
H
HO
H OH H OH
OH HO
OH HO H
-OH
cat.
HO
H OH H HO
H2 O
(TOMACORRIENTES)
162
POLIMEROS DE ADICION
SINTESIS DEL POLIESTIRENO
HO O O O O OH
-
.+
CO 2
INICIACION
.+
H H H
.
H
H H
. .
.
H
Propagacin
H
.
H H
H H
.
H n
163
POLIMERO DE ADICION POLIMERIZACION CATIONICA

SINTESIS DEL POLISOBUTILENO
INICIACION
B F H F PROPAGACION H BF 3 H
+
CH3 CH3 - 80 C
H BF 3 H
CH3 CH3 CH3 H C H CH3 CH3

+
CH3 CH3 H
CH3 CH3 BF 3
+
CH3 CH3
H CH3
CAMARAS DE LLANTAS DE BICICLETAS

164
POLIMERO DE ADICION POLIMERIZACION ANIONICA
SINTESIS DEL POLIACRILONITRILO

INICIACION C4H9
H Li
+
C H
CN H9C4 H
H H
CN
Li
PROPAGACION
H H C
+
CN H
H H
CN H
H H
CN H NC
CN
H H H H H
ORLON, ACRILAN (TOLDOS, ALFOMBRAS)
165
COPOLIMEROS
DOS o MAS POLIMEROS DIFERENTES, SE POLIMERZAN. 1) CLORURO + CLORURO DE DE VINILO VINILIDENO 20% 80%
SARAN
(Cortinas, impermeables)
2)
Ac. POLIGLICOLICO + Ac. POLILACTICO (90%) (10%)
POLIM. BIODEGRAD.
166
QUIMICA ORGANICA HETEROCICLICA NOMENCLATURA

NOMENCLATURA DE HANTZCH - WIDMAN
N de tomos NITROGENADOS
INSATURADO
OTRO HETEROATOMO Insat. Maxima ireno eto ol ino
SATURADO
NITROG. OTRO HET.
Insat. Max.
3 (ir) 4 (et) 5 (ol) 6 (in) irina eto ol ina
Doble enlace --------etina olina ---------
Doble enlace
-------eteno oleno ------iridina etidina olidina perhidro (ina) irano etano olano ano
167
COMPUESTOS HETEROCICLICOS
FORMULAS QUIMICAS
H N
1)
2)
3) O
4) HN
AsH
5)
H N
6)
H N
7)
H2N N
NH2
N H2N
168
HETEROCICLICOS PENTAGONALES
1. COMPUESTOS CON UN HETEROATOMO
N H
N H
N H
PIRROL
PIRROLINA
PIRROLIDINA
169
HETEROCICLICOS PENTAGONALES
2. - CON DOS HETEROATOMOS
N3 N 2 N H
1,2 DIAZOL (PIRAZOL)
N H
1,3 DIAZOL (IMIDAZOL)
170
HETEROCICLICOS HEXAGONALES
1. CON UN HETEROATOMO 2. CON DOS HETEROATOMOS
N N N
N
PIRIDINA
N H
PIPERIDINA (HEXAHIDROPIRIDINA)
PIRAZINA
PIRIMIDINA
171
REACCIONES QUIMICAS
1.
REACCION DE ACOPLAMIENTO
+
+
N H
N2Cl
N N H N
172
REACCIONES QUIMICAS
2.
REACCION DE REDUCCION.+ Zn +
N H HCl N H H2 Ni N H
3. REACCION DE SUSTITUCION
+
CH 3 ONa
N
Cl N
-OCH 3
NaCl
173
REACCIONES QUIMICAS
4. REACCION DE CANNIZARO
OH H H
- CHO
NaOH O
O OH
+
O
174
ESPECTROSCOPIA
I. GENERALIDADES.RADIACION.- vibraciones electromagnticas comprendidas entre las ondas elctricas de baja frecuencia a los de alta frecuencia. ESPECTROSCOPIA.Medicin de la absorcin o de la emisin de la radiacin por una sustancia y la deducin de sus propiedades.
175
ESPECTROSCOPIA
CLASIFICACION
I. E. DE EMISION Los tomos o las molculas que estn excitadas a niveles de energa altos pueden caer a niveles menores emitiendo radiacin (emisin o luminiscencia). * FLUORESCENCIA * FOSFORESCENCIA
176
ESPECTROSCOPIA
CLASIFICACION
II. E. DE ABSORCION.Aquella en el que durante el proceso de absorcin los tomos o molculas pasan de un estado de baja energa (estado fundamental) a uno de alta energa (estado excitado).
177
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION CLASIFICACION
I.
II.
E. U.V VISIBLE
E. INFRARROJA
III.
IV.
E. DE R.M.N.
ESPECTROMETRIA DE MASA
178
ESPECTROSCOPIA DE R.M.N.
METODO ANALITICO NO DESTRUCTIVO QUE SE BASA EN LA ABSORCION DE ENERGIA EN LA ZONA DE RADIOFRECUENCIA DE PARTE DE LOS NUCLEOS DE ALGUNOS ATOMOS, AL ESTAR EN CONTACTO CON UN CAMPO MAGNETICO INTENSO Y DE ALTA HOMOGENEIDAD.
179
RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR VALOR NUMERICO DE SPIN

N MSICO PAR N ATMICO SEAL RMN EJEMPLOS N SPIN
PAR
NO
12C
16O 8
PAR
IMPAR
SI
2H
1, 6,
10B , 5 17O 8
1, 3,
IMPAR
PAR
SI
13C
1/2, 5/2
IMPAR
IMPAR
SI
1H
1,
11B , 15N 5 7
, 3/2, 1/2
180
RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR ESQUEMA BASICO DE UN RMN
181
RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DESPLAZAMIENTO QUIMICO DE RMN 1H
182
RMN - 1H
Molculas
( ) ppm
0.5 5
0.5 - 5 5-8 3.5 - 4
1)
2)
ROH ALIF.
ROH ALIC. Ar OH - CH2 OH
H H OH H
TABLA DE DESPLAZAMIENTOS DE RMN - 1H
3) 4)
5)
6)
3.5 - 4
6.5 7.5 o - 0.6 m - 0.5 p 0.5
H (Ar- OH) Isomeros Ar - OH
183
ESPECTROS RMN - 1H
184
TECNICA ANALITICA QUE TIENE COMO FUNCIONES: 1) PRODUCIR IONES 2) SEPARAR ESOS IONES EN FUNCION : m/z 3) MEDIR LA ABSORBANCIA RELATIVA DE CADA ION.
MS - FT
185
ESPECTROMETRO DE MASA
186
IONIZACION POR IMPACTO ELECTRONICO SUSTANCIA ANALIZADA : METANO

Ionizacin
.
H H C+ H
H H C: H H
Fragmentacin
+
+ e-
H
ion molecular
2 e-
H + C H
H C H
. H
radical neutro hidrogeno
(no se detecta)
radical metilo
(m/z : 15)
187
DE ALCOHOLES
1. Mecanismo por deshidratacin

H H C:C H H
..
OH
e-
H C:C H H
H
+
.
H OH H
radical etileno m/z : 28
H C H
H 2O
188
DE ALCOHOLES
2. Mecanismo por ruptura alfa

H H OH H H H C + C OH
H C: C H H
H . C H
CH2OH
RAD. HIROXIMETILENO
ION MOLECULAR m/z : 46
RAD. NEUTRO
METILO (NO SE DETECTA)
M/Z : 31
189
DE AMINAS
POR RUPTURA ALFA
H H H
..
H C : C : C NH2 H H H H H H
e-
H H
H C : C+ . C H H H
ION MOLECULAR
..
NH2
e-
.
..
NH2 H H H C:C H H
RAD. NEUTRO
+
H
H C: C + . C H H H
ION MOLECULAR
..
NH2 H C NH2 H
IMINIO
C H
ETILO
RAD. METILEN AMINA
190
QUIMICA ORGANICA II
GRACIAS
191

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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Q.F. WALTER TAPIA CHACALTANA

MONOSACARIDOS FORMULAS QUIMICAS

Ciclacin de la glucosa (forma piranosa)

CICLACIN DE LA FRUCTOSA (FURANOSICA)

PROPIEDADES DEL ALMIDON

* CARBOXILMETILCELULOSA (CMC) * METILCELULOSA (MC) * HIDROXIPROPILMETILCELULOSA (HPMC)

POLMERO VISCOELSTICO, QUE FORMA COLOIDES AL DISOLVERSE EN AGUA.

2. REORDENAMIENTO REARREGLO ENODIOL

3. OXIDACION CON AGUA BROMADA

El Br2 no oxida a los grupos ROH y CETO del azcar

4. OXIDACION A ACIDOS ALDARICOS

9. SINTESIS DE KILLIANI - FISHER

QUIMICA ORGANICA ALICICLICA

REACCION CON EL DIAZOMETANO Y CALOR

REACCION DE SIMMON Y SMITH

REACCION DE FORMACION DE CARBENOS POR ELIMINACION ALFA

REACCION DE DIELS ALDER

En la reaccin de Diels-Alder se retiene la estereoqumica del dienfilo

REACCION QUIMICA DIELS - ALDER

REACCION DE DIELS ALDER

El trans-2-Butendiato de dimetilo, genera el aducto trans :

DIAGRAMA DE ENERGIA DEL CICLOHEXANO

ANALISIS CONFORMACIONAL DE LOS COMPUESTOS ALICICLICOS

TENSION EN UNA INTERACCION H-Y

1,10 2,70 1,5

INTERCONVERSION DEL CICLOHEXANO MONOSUSTITUIDO IS0MERO CIS

INTERCONVERSION DEL CICLOHEXANO MONOSUSTITUIDO

DE LOS ISOMEROS DEL METILCICLOHEXANO CIS vs TRANS

CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL CIS - METILCICLOHEXANO (e, e)

1,2-DIMETILCICLOHEXANO (ISOMERO CIS)

CONFORMACION DEL 1,2-DIMETILCICLOHEXANO ISOMERO TRANS

DE LOS ISOMEROS DEL DIMETILCICLOHEXANO CIS vs TRANS TRANS-DIMETILCICLOHEXANO

CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL TRANS 1,2-DIMETILCICLOHEXANO (e, e)

CONFORMACION DEL 1,4-DIMETILCICLOHEXANO ISOMERO TRANS

CONFORMACION DEL 1,4-DIMETILCICLOHEXANO ISOMERO CIS

DE LOS ISOMEROS 1,4 DEL DIMETILCICLOHEXANO CIS vs TRANS

CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL : .

CONFORMACION DEL 1,3-DIMETILCICLOHEXANO ISOMEROS CIS y TRANS

Cinnamomum camphora (L)

TERPENOS OTRA CLASIFICACION

II. III. IV.

CONSTITUYENTES ODORIFEROS DE UNA PLANTA. CONSTITUIDO FUNDAMENTALEMENTE POR

MONOTERPENOS, AROMATICOS, Y ALGUNOS SESQUITERPENOS.

SINTESIS DEL ALCANFOR A PARTIR DEL ALFA PINENO

H3C OCOCH H3C CH3

H3C O2 =O H3C CH3

POLITERPENOS OBTENCION DEL CAUCHO

Gutapercha (18.9 a 21.8 %)

QUIMICA ORGANICA AROMATICA

- R. DE NITRACION - R. DE SULFONACION - R. DE ALQUILACION - R. DE HALOGENACION - R. DE ACILACION

2) Ataque electroflico sobre el in nitronio

II. REACCION DE SULFONACION

REACCION DE ALQUILACION REACCION DE FRIEDEL & CRAFTS

LIMITACIONES DE LA REACCION DE FRIEDEL & CRAFTS

4. REACCCION DE HALOGENACION.1) Activacin del bromo por un cido de Lewis (FeBr3)

Ataque electrfilo sobre el benceno por bromo activado

5. ACILACION DE FRIEDEL & CRAFTS

ORIENTACION DEL SUSTITUYENTE EN UN ANILLO AROMATICO

ORIENTACION DEL SUSTITUYENTE EN UN ANILLO AROMATICO

MECANISMO DE REACCION DE LOS SUSTITUYENTES EN EL ANILLO

2) REACCION DE SEGUNDO ORDEN

EFECTOS QUE SE PRESENTAN EN LA S.E.A. CON MAS DE UN SUSTITUYENTE EN EL ANILLO AROMATICO