MTODO DE ADICIN DE UN ESTANDAR

Es un procedimiento, de dos o ms alcuotas de la muestra.

1.- La primera se diluye directamente al volumen. 2.- La segunda se le coloca una cantidad conocida de analito antes de la dilucin al mismo volumen. 3.- Se mide la absorbancia de cada uno.

Se utiliza para compensar las variaciones de las interferencias fsicas y qumicas en las soluciones del analito.

Muy limitado

VsCs = Volumen y concentracin del estndar. VxCx= Volumen y concentracin de la muestra. Ax y At = Absorbancia de la muestra y del estndar. Se obtiene la siguiente frmula.

Si se realizan varias adiciones de estndar se puede trazar una grfica de At contra Cs y al extrapolar At=0 se obtiene la siguiente expresin:

Donde Vso es el volumen extrapolado del estndar.

INTERFERENCIAS QUIMICAS
Cualquier alteracin en el nmero total de tomos libres formados por unidad de volumen debido a la formacin de compuestos qumicos termoestables Ejemplos: 1. Slice en la determinacin de fierro, manganeso y calcio (por la formacin de silicatos estables en la flama). 2. Fosfatos en la determinacin de

Cmo se producen?

Disociacin incompleta de la molcula formada o formacin de una sal difcil de fundir.

Reaccin espontnea de los tomos libres con otros tomos o radicales presentes en el medio ambiente.

ELIMINACIN DE INTERFERENCIAS QUMICAS

1.- Incremento de velocidad de flujo del combustible se obtienen:

a)

Condiciones reductoras. b) Disminuye la formacin de xidos estables.

2.- Aumentando la temperatura de la flama, cambiando el combustible.

3.- Extraccin selectiva de interferente. 4.- Agregando un exceso de reactivo (agentes de liberacin) que se combine con el interferente.

El espectro de absorcin del Ca(OH)2 presente en la muestra puede interferir con la lnea de absorcin del Ba, esto se puede corregir con oxido nitroso pues a mayor temperatura se descompone el Ca(OH)2.

HORNO DE GRAFITO
Un horno de grafito es un equipo para medir metales en trazas, es un equipo de absorcin atmica (sin llama) y forma parte de las tcnicas alternativas.

CARACTERISTICAS
1.- Analizador electrotrmico (sin llama)

6.- Deteccin picogramos 10-12 y liquidas microlitro

7.- Lmpara alineada

12.Determina hasta 64 elementos.

2.- Flujo de gas inerte, evita destruccin de analito.

5.- Mayor sensibilidad (ultratrazas)

8.- Energa requerida se obtiene por diferencia de potencial.

11.- Analiza sin previa disolucin.

3.- Usa grafito pirolizado

4.- Tamao 28mm de largo y 8mm de ancho.

9.Calentamiento programado y tiempo de mantenimiento isotermico.

10.- Etapas de calentamiento: a)Secado b)Calcinacin c)Atomizacin

VENTAJAS
Alta sensibilidad (trazas y ultratrazas), es decir, ppb (10-8 a 1012 o picogramos) Maneja volmenes de muestras lquidas (5 100 microlitros).

Analiza muestras slidas sin pretratamiento.

Bajo ruido del horno.

DESVENTAJAS
No utilizarlo en mezclas con muchos elementos.

Ms tiempo en el anlisis.

Se programa la temperatura y tiempo de desarrollo.

Tiempo de residencia de los tomos libres es corto.

La cantidad de luz adsorbida depende de la cantidad del anlito no de su concentracin.

Mtodo destructivo.

APLICACIONES ANALITICAS
Clnicos y biolgicos : sangre, orina, lquido sinovial

Las muestras ambientales : aguas naturales, sedimentos, materiales vegetales

Materiales industriales: aceros, productos derivados del petrleo

El sistema del Horno de grfito

Tubo de grafito (piroltico)

Alineado en el paso ptico del espectrofotmetro. Es sostenido por 2 anillos grandes de grafito, los cuales proporcionan el contacto elctrico. La corriente que fluye causar un incremento de la temperatura en l.

Acta como una resistencia en un circuito elctrico, cuando se aplica un voltaje al tubo.

Agua de refrigeracin
El sistema del grafito se mantiene en lugar por medio de una cubierta enfriada por agua que circula a travs de la cubierta. Mantiene a nivel seguro la temperatura externa del horno.

Despus de la atomizacin el tubo de grafito se enfra rpidamente a la temperatura ambiente, estando listo para recibir la siguiente muestra.

Las muestras liquidas se introducen con una microjeringa a travs del orificio que se encuentra en la parte de arriba del cilindro

Las muestras slidas pueden intrducirse por uno de los bordes del tubo con una cuchilla especial y en un microplato de tugsteno.

Purga de gas
El gas inerte generalmente argn, penetra al cilindro de grafito por ambos extremos y sale por la puerta de intrduccin de muestras que se halla en el centro del tubo. Asegura que los componentes vaporizados de la matriz, durante la etapa de formacin de cenizas sean rpidamente removidos.

Evita la oxidacin provocada a altas temperaturas; e interiormente para desalojar los componentes voltiles que se produzcan.

Calentamiento del horno

Bajo control de la fuente de poder, se incrementa la temperatura durante los tres pasos bsicos. 1. Secado. 2. Carbonizacin. 3. Atomizacin El programa de temperatura depende del elemento y la matriz de la muestra.

FLAMA
1.- La seal es constante mientras se absorbe la muestra. 2.- la absorcin de la energa est relacionada con la concentracin del analito. 3.- La absorcin atmica requiere de 10 a 35 s 4.- La aspiracin de la muestra es en forma continua. 5.- Las interferencias son menores. 6.- Tiene menor sensibilidad, ppm. 7.- Requiere que la muestra est en olucin y previamente digerida en cido ntrico. 8.- Es importante la velocidad de aspiracin y buena nebulizacin. 9.- Mienras dure la aspiracin se obtiene la medicin. 10.- Maneja volmenes grandes de muestra y solo se aprovecha el 10% de ella.

HORNO DE GRAFITO
1.- Se utilizan microlitros de muestra. 2.- La energa abrsorbida depende de la cantidad del analito y no de la concentracin. 3.- La absorcin atmica requiere de 2 a 3 minutos. 4.- Se inyecta el volumen una vez. 5.- Las interferencias son mayores, en especial de matriz. 6.- Tiene mayor sensibilidad, ppb lo que se conoce como trazas, 10-8 y 10-12 ultratrazas. 7.- Se pueden analizar muestras slidas, lquidas sin digestin o pretratamiento. 8.- Se deben programar bien las tres etapas secado, carbonizacin y atomizacin. 9.- La rapidez de atomizacin en funcin del tiempo es importante. 10.- Maneja volmenes pequeos de 5 a 100 microlitros.