cido-base

Probablemente no haya otro tipo de equilibrio

tan importante como el de cidos y bases
Brnsted-Lowry (1923)
cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H
+

Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H
+
CH
3
COOH (aq) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + CH
3
COO

(aq)
cido base base cido
Transferencia
protnica
NH
3
(aq) + H
2
O (l) NH
4
+
(aq) + OH

(aq)
* Ya no se limita a disoluciones acuosas
* Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH
3

Ventajas
Par cido-base conjugado
Sustancia anftera
(puede actuar como
cido o como base)
Sales procedentes de cido dbil y base dbil
[p.ej.: NH
4
CN]
NH
4
CN (s)
H
2
O
NH
4
+
(aq) + CN

(aq)
Procede de una base dbil (NH
3
). Se hidroliza
Procede de un cido dbil (HCN). Se hidroliza
Si K
h
(catin) > K
h
(anin) Disolucin cida
Si K
h
(catin) < K
h
(anin) Disolucin bsica
Si K
h
(catin) = K
h
(anin) Disolucin neutra
[Para el NH
4
CN: disolucin bsica]
DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.
Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental
(p.ej. reacciones bioqumicas)
Disoluciones amortiguadoras (o tampn): Disoluciones que
mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan
pequeas cantidades de cido o base o cuando se diluyen.
Composicin
Cantidades sustanciales de un cido dbil y de su base conjugada
(o una base dbil y su cido conjugado).
(p.ej.: CH
3
COOH/CH
3
COONa)
Mecanismo de accin:
HA (aq) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + A

(aq)
[HA]
] [A
log pK pH ;
] [A
[HA]
K ] O [H ;
[HA]
] O ][H [A
K
a a 3
3
a

+
+
+ = = =
Si al equilibrio le aado, p.ej., un cido, se desplazar a la izquierda,
disminuir el cociente [A

]/[HA] y el pH bajar.

Pero si la cantidad aadida es pequea comparada con las
cantidades (grandes) que hay de A

y HA, el cociente cambiar muy

poco y el pH apenas se modificar.
P.ej.: * si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3.
* si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolucin que contiene
0.7 moles de actico y 0.6 moles de acetato sdico, el pH pasa
de 4.688 a 4.686.
Cmo calcular el pH de una disolucin tampn?
Con el tratamiento exacto.
Cmo estimar aproximadamente el pH de una disolucin tampn?
Dado que las concentraciones iniciales de cido y de su base conjugada
son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecern y
que aparecern mientras se va alcanzando el equilibrio sern pequeas,
comparadas con las iniciales.

Por tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el equilibrio
se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.
Exacta
o
o
a
[cido]
[base]
log pK pH + =
Aproximada
eq
eq
a
[HA]
] [A
log pK pH

+ =
eq
eq
a
[cido]
[base]
log pK pH + =
Ecuacin de
Henderson-Hasselbalch
Caractersticas importantes de una disolucin amortiguadora:
* Su pH depende de K
a
y de las concentraciones
* Su capacidad amortiguadora
Capacidad amortiguadora: Cantidad de cido o base que se puede
agregar a un tampn antes de que el pH comience a cambiar de
modo apreciable.

De qu depende?

* Del nmero de moles de cido y base
(deben ser altos para que la capacidad tambin lo sea)
* Del cociente [base]/[cido].
(para que la capacidad sea alta, ha de ser prximo a 1.
Si es < 0.1 > 10, no ser muy eficiente.
Mayor eficiencia: cuando pH = pK
a
)
INDICADORES.
Indicadores: cidos o bases dbiles cuyas formas cido/base
conjugadas presentan colores diferentes.
HInd (aq) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + Ind

(aq)
Color A Color B
Cuando a una disolucin le aadimos un indicador,
estarn presentes las dos especies HInd e Ind

.
[HInd]
] O ][H [Ind
(HInd) K
3
a
+
=
Qu color ver?
Si [HInd]/[Ind

] > 10 Color A (predomina forma cida)

Si [HInd]/[Ind

] s 0.1 Color B (predomina forma bsica)

Si 0.1< [HInd]/[Ind

]< 10 Color mezcla de A y B

El cociente depende de la K
a
y del pH:
] [Ind
[HInd]
K ] O [H
Ind 3

+
=
[HInd]
] O ][H [Ind
K
3
Ind
+
=
Si [HInd]/[Ind

] > 10 |H
3
O
+
| > 10 K
Ind
pH s pK
Ind
1
Color A (predomina forma cida)
Si [HInd]/[Ind

] s 0.1 |H
3
O
+
| s 0.1 K
Ind
pH > pK
Ind
+1
Color B (predomina forma bsica)
Si 0.1< [HInd]/[Ind

]< 10 pK
Ind
1 < pH < pK
Ind
+1 Mezcla A y B
Intervalo de viraje (2 unidades de pH)
Intervalos de viraje de indicadores
VALORACIONES CIDO-BASE.
Cmo podemos determinar la concentracin de un cido
o de una base en una disolucin?
Mtodo ms empleado: valoracin cido-base

Una disolucin que contiene una concentracin conocida de
base (o cido) se hace reaccionar con una disolucin de cido
(o de base) de concentracin desconocida.

Medimos el volumen de la disolucin de base (o cido)
necesario para que consuma (neutralice) todo el cido (o base).

Cuando se logra la neutralizacin completa:
Punto de equivalencia
Cmo s cundo he llegado al punto de equivalencia?
Curva de valoracin: Representacin del pH en funcin del
volumen aadido.
Punto de
equivalencia
Clave: que el intervalo de viraje del indicador coincida con el salto
de pH que se produce cuando alcanzamos el pto. equivalencia.
p.ej.: valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
Curva de valoracin de una base fuerte con un cido fuerte:
Curva de valoracin de un cido dbil con una base fuerte: