Medicion de pH Un breve repaso 2011

Contenido

Introduccion Teoria Consideraciones Practicas Problemas de Medcion Como seleccionar el electrodo de pH apropiado para su muestra Evaluado la condicion de su electrodo

Cuando reciba su electrodo Verificando la condicion de su electrodo Mantenimiento

Almacenamiento Problemas mas comunes Los 7 pecados capitales Ejemplos practicos

Introduccion

pH es la medicion de acidez o alkalinidad presente en un liquido. Es uno de los parametros de medicion mas comunes y se aplica en diversos tipos de industria tales como: Agua potable y Tratamiento de Aguas Servidas. Produccion de quimicos. Agricultura. Investigacion. Monitoreo ambiental. BioTechnologia y Farmacia Procesamiento de comidas y bebidas Electronicos

Introduccion Determinacin de pH con potencimetro y electrodos

Ventaja
Excelente resolucin y precision.

Desventaja
Efectos debido a la temperatura Ecuacin de Nernst Los valores de la muestra del pH cambian con la temperatura El electrodo en s muestra dependencia con la temperatura

Teoria Sistema de medicin de pH

El instrumento mide la diferencia de potencial (voltaje) en mV entre el interior del electrodo de pH y el electrodo de referencia que esta en contacto con la muestra.

Teoria Como se realiza la medicion de pH?

El electrodo de pH desarrolla un voltaje a travs de la membrana permeable de vidrio. El voltaje es relacionado a la diferencia de la actividad del ion H+ en el interior y exterior del vidrio.

Teoria

Teoria

Teoria Tipico Electrodo Combinado de pH

Tipica Composicion de la solucion de relleno interna

Solucion Buffer KCl AgCl Saturado

Tipica composicion del elemento de referencia:

Ag
Tipica composicion de la solucion externa de referencia:

KCl saturada en Ag

Teoria Ecuacin de Nernst

Ecuacion de Nernst E = E0 + S log A Factores que intervienen en la Ecuacion de Nernst y que el usuario no tienen control sobre los mismos: 1. Referencia del Potencial Interno 2. Potencial de la solucion interna del Vidrio 3. Referencia del Potencial Externo 4. Potencial de la junta liquida Nota: los potenciales se desarrollan en respuesta a la actividad del Ion de Interes, en el caso de pH, Iones de Hidrogeno

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Teoria Ecuacin de Nernst

Ecuacion de Nernst E = E0 + S log A E= Potencial Medido E0 = Potencial del electrodo cuando el electrodo muestra Cero actividad S = es la pendiente, la cual se define como el cambio de mV por cambio en decadas en la actividad que exhibe el electrodo. La pendiente depende de la temperatura (Ver ejemplos en el siguiente slide). S = 2.303RT/nF R = Constante de Gas T= Temperatura en medida absoluta or Kelvin n = Valencia del Ion a medir -> Para Iones n= +/- 1 S (Pendiente) = +/- 59.16 mV/Decada Ejemplos Monovalentes (F-, K+, Na+, Cl-) -> Para Iones n= +/- 2 S (Pendiente) = +/- 29 mV/Decada Ejemplos Divalentes (Ca++, Cu++, Pb++, S- -) F= Constante de Faraday La pendiente ideal es igual a 59.20 mV/pH unidades a 25 oC

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Teoria Valores Tericos de la Pendiente vs. Temperatura

Temp (C) 0 10 20 25 30 35 40

Pendiente (mV) 54.20 56.19 58.17 59.20 60.16 61.15 62.14

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Teoria Valores Teoricos de la Pendiente VS. Temperatura Punto Isopotencial

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Consideraciones Practicas Como Compensar el efecto de Temperatura

Calibrando y midiendo a la misma temperatura

Compensando la temperatura manualmente utilizando un control en el potencimetro Utlizando un compensador de temperatura automtico (ATC) o un electrodo triodo 3 en 1

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Consideraciones Practicas Error causado en la pendiente por la variacion de temperatura

El error tipico en los resultados si los mismos no se compensan por efecto de la temperatura viene dado por la siguiente relacion: 0.003 x Dif.C x Dif.unidades de pH (0.003 X la diferencia en oC entre la temperatura de la calibracion original y la temperatura de la muestra X la diferencia en unidades de pH entre el punto original de calibracion con el punto de pH de la muestra)

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Consideraciones Practicas Error causado en la pendiente por la variacion de temperatura-Ejemplos

Para un electrodo calibrado a 25oC con pH 7 la variacion para la misma muestra a temperaturas diferentes seria: 1- Muestra a 20 C, pH 5 Error = 0.003 x 5C x 2 unidades de pH = 0.03 pH 2- Muestra a 2C, pH 2.5 Error = 0.003 x 23C x 4.5 unidades de pH = 0.31 pH 3- Muestra a 80 C, pH 12 Error = 0.003 x 55C x 5 unidades de pH = 0.82 pH

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Consideraciones Practicas Variacin en la concentracion y pH por efecto de la temperatura

Siempre reporte los valores de pH con la temperatura

El nico modo de obtener un valor de pH a 25C es realizando las medidas a 25 C

El control de calidad de las muestras neutras y basicas pudieran requerir el equilibrio de temperatura Las soluciones buffer tambin muestran variacin del valor de pH con la temperatura lo cual afecta la calibracin

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Consideraciones Practicas Valores de pH de los Buffers a diferentes Temperaturas

25 C 1.68 3.78 4.01 6.86 7.00 7.41 9.18 10.01 12.46

0C 1.67 3.86 4.00 6.98 7.11 7.53 9.46 10.32 13.42

5C 1.67 3.84 4.00 6.95 7.08 7.50 9.40 10.25 13.21

10 C 1.67 3.82 4.00 6.92 7.06 7.47 9.33 10.18 13.01

20 C 1.67 3.79 4.00 6.87 7.01 7.43 9.23 10.06 12.64

30C 1.68 3.77 4.02 6.85 6.98 7.40 9.14 9.97 12.30

40 C 1.69 3.75 4.03 6.84 6.97 7.38 9.07 9.89 11.99

50 C 1.71 3.75 4.06 6.83 6.97 7.37 9.01 9.83 11.71

60 C 1.72 4.08 6.84

70 C 1.74 4.13 6.85

80 C 1.77 4.16 6.86

90 C 1.79 4.21 6.88

8.96

8.92

8.89

8.85

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Calibracion Calibrando con los Equipos ORION Star A Series

Los Equipos ORION Star A Series reconocen automticamente las soluciones buffer de 4, 7 y 10. Los Orion Star A Series realizan la calibracin de pH y corrigen la temperatura automticamente Referirse al Manual donde se explica paso por paso como calibrar los nuevos modelos ORION Start Series Usted ahorra tiempo Usted evita errores

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Calibracion Calibrando con los Equipos ORION Star A Series

Los Equipos ORION Star Series calculan la pendiente del electrodo automticamente.

Los Equipos ORION Star Series comparan automticamente la pendiente obtenida mediante la lectura en mV de los buffers con la respuesta terica segun la ecuacin de Nernst y las expresa en forma de porcentaje.
Por ejemplo: para un electrodo calibrado a 25C:

pH 7 = -10 mV

pH 4 = +165 mV
Respuesta Teorica = 59.2 mV x 3 decadas = 177.6 mV Pendiente = (165mV- (-10mV)) 175 mV / (respuesta teorica)

Pendiente = 98.5%

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Calibracion Calibrando con los Equipos ORION Star A Series

Siempre calibre con al menos 2 soluciones buffer. Siempre verifique la variacion de la calibracion con uno de los buffer. Siempre calibre con buffers cuyos valores cubran el rango de los valores que usted espera determinar en sus muestras. Siempre registre diariamente la pendiente luego de la calibracion. La frecuencia de la calibracion depende de los siguientes factores:
El tipo de electrodo (refierase al manual del usuario) El tipo de muestra El numero de muestras a analizar

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Calibracion Calibrando con los Equipos ORION Star A Series

Pautas a seguir de acuerdo a la pendiente del electrodo:
Rango Ideal de la Pendiente es entre -> 95% - 102% Rango recomendado para hacer la limpieza -> < 95% o si la pendiente tiene una caida abrupta Rango para reemplazo del electrodo -> < 92% y el mismo no mejora con el procedimiento de limpieza

Tomar en cuenta aspectos relacionados al electrodo de referencia (elemento de referencia) tales como:
Obstruccion de la juntas causada por muestras sucias Inestabilidad en el potencial del electrodo causado por los cambios en la composicion de la solucion de relleno que ocurre con el tiempo Reaccion de incompatibilidad entre la solucion de relleno y la muestra

Degradacion irreversible del elemento de referencia interno.

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Como seleccionar el electrodo de pH apropiado

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Como seleccionar el electrodo de pH apropiado

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Evaluado la condicion de su electrodo

Cuando reciba su electrodo
Inspeccione que el electrodo este libre de grietas o cualquier fractura que pueda haber ocurrido durante el envio Inspeccione que las juntas liquidas no esten tapadas Verifique que el orificio del electrodo no este tapado Verifique que la solucion de relleno este por lo menos una pulgada por encima del nivel de la muestra

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Evaluando la condicion de su electrodo

Verificando la condicion de su electrodo
Calibre y verifique que la pendiente este entre los rangos especificados en el manual del electrodo Realize un test de mV del electrodo
Coloque el equipo Orion de pH en modo mV Verifique que las lecturas de mV esten en el rango correcto para el electrodo: Para buffer pH 7.00 la lectura debe estar entre 30mV a + 30mV Para buffer pH 4.01 la lectura deber estar entre +150mV a +210mV Para buffer pH 10.01 la lectura debe estar entre 150mV a -210mV

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Evaluado la condicion de su electrodo

Verificando la condicion de su electrodo
Si el electrodo no pasa el test de mV
Realize de nuevo el test de mV con soluciones buffer nuevas Use las soluciones de limpieza para eliminar los residuos de la muestra que puedan estar adheridos al electrodo. Metodos de Limpieza: 1. Metodo de Limpieza Acida
1. 2. 3. 4. Sumerga el electrodo en una solucion 0.1 M HCL por 20 a 30 minutos Vacie toda la solucion de relleno del electrodo Rellene el electrodo con solucion de relleno fresca Sumerga el electrodo en solucion de almacenaje por un periodo comprendido entre 2 horas hasta dejarlo durante la noche Para contaminantes Proteicos -> utilizar 1% Pepsin in 01M HCL Para contaminantes Inorganicos-> utilizar EDTA en 01 M HCL Para contaminantes Organicos-> utilizar detergentes o methanol Posteriormente siga los pasos 2 al 4 del Metodo de Limpieza Acida

2. Metodo de Limpieza especifica

1. 2. 3. 4.

Realize de nuevo el test de mV

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Evaluado la condicion de su electrodo Mantenimiento Lineamientos de Limpieza

Los siguientes son algunos de los indicadores que su electrodo necesita un procedimiento de limpieza:
Pendiente < 95% o si la lectura presenta caidas drasticas en un perido de 24 horas Revisar el tiempo de respuesta en buffers-> el electrodo debe estabilizarse en un periodo de 30 segundos Revise la precision del electrodo leyendo los buffers como muestra Chequear que no se presente una caida en la lectura cuando se esta midiendo en los buffers Despues de limpiar el electrodo, llenelo de nuevo con la solucion de relleno adecuada y coloquelo en solucion de almacenaje

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Evaluado la condicion de su electrodo Mantenimiento Solucion de Relleno

La solucion de relleno Reaproviciona los Iones removidos durante el uso Mantiene la condiciones para que exista la transferencia de iones La solucion de relleno:

No debe interferir con los componentes que estan en la muestra No debe alterar la actividad ionica en la muestra
Algunos tipos de soluciones de relleno:

3M KCL, 4MKCL saturada con Ag o sin ningun Ion Ag ROSS soluciones de relleno no-metalicas

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Evaluado la condicion de su electrodo Mantenimiento Almacenamiento

La membrana de vidrio DEBE mantenerse humedecida al ser almacenada a fin de mantenerla hidratada. La junta o unin de referencia DEBE mantenerse humedecida al ser almacenada a fin de prevenir la cristalizacion de la solucin de relleno.

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Evaluado la condicion de su electrodo Mantenimiento Almacenamiento

Para almacenaje a corto plazo (entre una medicion y la otra o de una noche para la otra

Almacene el electrodo en la botella de almacenaje ORION Catalogo No. 910003 que contiene la solucion del almacenaje de pH ORION Catalogo No. 910001. El hueco de rellenado del electrodo debe estar destapado y el electrodo sumergido aproximadamente dos pulgadas dentro de la solucion. Si no se cuenta con la solucion de almacenaje de pH, mezclar 200 ml de solucion pH 7 con 1 gr de KCL
Para almacenaje a largo plazo (mas de una semana)

Rellene el electrodo con la solucion de relleno apropiada y tape el orificio de rellenado. Coloque unas gotas de la solucion de relleno de pH en la botella de almacenaje o en el tapon protector del electrodo y cubra el bulbo sensor y la junta. Use Parafilm para sellar y proteger contra el aire.

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Problemas Comunes Problemas

Lecturas no reproducibles Respuesta lenta Respuesta inestable o ruidosa Respuesta con tendencia Inexactitud en la medida.

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Problemas Comunes Secuencia de localizacin de los problemas

Potencimetro

Tcnica
Buffers Electrodo de referencia

Electrodo de pH
Muestra Mtodo

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Problemas Comunes Potenciometro Serie Star

Coloque el tapon de Corto Circuito en el conector BNC El medidor debera leer 0 mV +/- 0.2 mV Realize el procedimiento de Auto Chequeo del equipo

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Problemas Comunes - Buffers

SIEMPRE utilice soluciones buffer frescas
Verifique la fecha de expiracin y la fecha de apertura de la botella.

Las soluciones buffer de pH 4 y pH 7 expiran 3 meses despues de haber sido abiertas Las soluciones buffer de pH 10 expiran 1 mes despues de haber sido abiertas.

Soluciones frescas para cada calibracin

No reutilice las soluciones

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Problemas Comunes - Electrodo

Tapar el orificio de llenado durante la medicin Asegurarse que el nivel de la solucin de relleno es apropiado Eliminar burbujas del electrodo Reemplace la solucin de relleno para mantener la concentracin de la solucin y prevenir la cristalizacin del KCl Asegrese de utilizar la solucin de relleno apropiada

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LOS 7 PECADOS CAPITALES

Mantener cerrado el orificio de llenado durante las medidas. Guardar el electrodo seco o en agua desionizada. Utilizar el electrodo para agitar la muestra o los buffers. Reutilizar los buffers. Limpiar el bulbo del electrodo. No reemplazar la solucin de referencia. Asumir que la determinacin de pH es un procedimiento sencillo.

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pH en suelo 1. Pesar 20 g de muestra de suelo y colocar en un vaso de precipitados. 2. Aadir 20mL agua desionizada a la muestra de suelo y agitar por un perodo de 30 minutos. 3. Para Mediciones ms precisas, permitir a todos los estndares y la muestras de llegar a la misma temperatura antes de su anlisis.
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pH en queso 1. Corte pequeos pedazos de queso, pese aproximadamente 10 gramos de la muestra. 2. Mezcle todo el contenido pesado con 200 mL de agua desionizada. 3. Deje la muestra por 5 minutos. 4. Utilizando una probeta mida 30 mL de la muestra prepara y transfirala a un vaso de precipitados. 5. Mida el pH de la muestra 6. Repita el procedimiento anterior para mas muestras.

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Gracias por su asistencia

Y recuerda.Si no eres parte de la solucin, entonces eres parte del precipitado...
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