Enlace inico

Enlace inico
Se forma por transferencia de electrones y la atraccin entre los iones. Generalmente los electrones se transfieren para lograr la configuracin de gas noble.

elemento + muy electronegat ivo

elemento = poco electronega tivo

compuesto inico (sal)

Enlace inico
Aunque no hay una clara frontera entre enlace inico y covalente, es conveniente estudiar estos temas por separado, ya que las sales pueden ser analizadas a travs de un modelo que considera nicamente fuerzas electrstaticas mientras que el modelo covalente se basa en la mecnica cuntica

Sustancias Inicas
Propiedades de las sustancias inicas 1. Presentan bajas conductividades elctricas como slidas pero altas cuando estn fundidas. 2. Los puntos de fusin y ebullicin son relativamente altos 3. Son sustancias duras pero frgiles. 4. Son sustancias generalmente solubles en disolventes polares

Modelo inico
Supone la existencia de iones (partculas elctricamente cargadas). Se ha comprobado la existencia de iones cuando un slido inico se funde o se disuelve. En los slidos inicos hay evidencias como que el tamao corresponde a lo esperado para un ion.

Modelo inico
La existencia de iones que se atraen con fuerzas electrostticas omnidireccionales. Explica: Los altos puntos de fusin La formacin de cristales slidos, duros y frgiles Si, por fuerzas externas, un catin cambia de posicin y deja de tener como vecino a un anin y se encuentra con un catin: la estabilidad desaparece.

Modelo inico
Solubilidad en disolventes polares. Debido a interacciones electrostticas entre los iones y los dipolos del disolvente. Entre ms pequeo sea el ion, mayor es la densidad de carga y mas alto ser el punto de fusin.

Modelo inico
Formacin del metales y
Metales:

enlace covalente no metales.

entre

Tomando encuenta la existencia de iones.

Baja energia de ionizacion afinidad electrnic

Por lo tanto

Tienden a formar cationes Tienden a formar aniones

No metales: Alta

Por lo tanto

Modelo inico

Fuerzas Formaci n de cristales tridimensionales. Maximizar

La forma permite:

de atraccin Fuerzas de repulsin

Minimizar

Modelo inico
Arreglos ms comunes de los cristales:
Estructura del cloruro de sodio Estructura de cluroro de cesio Estructura de blenda de zinc y wurzita Estructura de la fluorita Estructura del rutilo.

Estructuras ms comunes
Cloruro de sodio Cloruro de cesio

Cl

Na Cl Cs

Estructuras ms comunes
Estructura de sulfuro de zinc (blenda de zinc)

Wurzit a

Zn

Zn

Estructuras ms comunes
Fluori ta Rutilo

Ca

Ti

Formacin de la sal LiF

Fluoruro de hidrgeno
d+

d-

Protn

Ion Fluoruro

Formacin de la sal LiF

Atomo de litio Atomo de flor

3+

9+

3+

9+

Los iones se forman mediante una transferencia electrones de un tomo poco electronegativo Li+ F a otro muy Li+ F electronegativo.

Ion Litio (Li+)

Ion Fluoruro(F-)

Formacin del NaCl

Cl2 (gas)
Cl (g)

+e

Cl(g)

Na (g)

-e

Na + (g)

Na (slido) metal

NaCl (slido)

Energa de latice (Uo)

Energa que se libera cuando los iones gaseosos se unen para formar un cristal slido. Clculo:

Mm+(g) + Xx-(g) = MxXm

(slido)

Se hace en forma indirecta a travs del ciclo de Born-Haber (aplicando la Ley de Hess).

Ley de Hess
La entalpa de una reaccin es la misma no importa el nmero de pasos intermedios.

Ciclo de BornHaber
Para el NaCl(s)
Na+(g) + Cl- (g)

1a Energa de ionizacin

H
Cl (g)

1era. Afinidad electrnica

H Uo

Na (g)

H disociacin
(Cl-Cl)

sublimacin

Na (s) + Cl2 (g)

H o

NaCl (s)

Clculo de Hf
H
o

= H

sublimacin del sodio

ionizacin sodio

1era. Afinidad electrnica

+ H

+ 1a. E + H
Uo

de

disociacin (Cl-Cl)

 Hf

del NaCl

Este clculo puede tener un error del 10 al 20%, sin embargo, ayuda a saber si un compuesto puede o no existir.

Clculo de Hf
El tener Hf = -2500 kJ/mol permite suponer que va a ser negativa y por lo tanto el G tambin.

G = Hf T S
Ahora si hacemos el anlisis para la formacin de floruro de calcio se tiene como primer paso es la formacin de CaF cuya H o es negativa, sin embargo para el CaF2 presenta un Ho mucho menor. Lo que implica que aunque es factible formar el CaF se va a transformar en CaF2 que es la especie ms estable.

E.I. vs estado de oxidacin

La energa de latice no compensa la alta segunda energa de ionizacin del sodio.

Explicacin del valor de Uo

Si dos cargas de signo contrario se encuentran, de acuerdo a la ley de Coulomb, se van a atraer con una fuerza:
Directamente proporcional a las cargas Inversamente proporcional a la distancia

Fatraccin q1*q2 r2

Explicacin del valor de Uo

Como, Energa = Fuerza * Distancia, se tiene: E = q1*q2 = q1*q2 2 r *r r

Si consideramos que q = Z e, donde: Z es el nmero de protones o electrones perdidos o ganados por el ion e es la carga de un electrn

Explicacin del valor de Uo

Se obtiene: E = Z+e * Z-e

r
Y esta es la energa que se libera cuando se forma un par inico. Si en lugar de un par inico imaginamos varios se forma un cristal unidimensional en la direccin + + + + del eje x, tenemos: r r

Explicacin del valor de Uo

Atraccin 3 r Repulsin 4r

atraccin

Repulsin 2 r

Existen muchas atracciones y muchas repulsiones en que las cargas son las mismas pero las distancias cambian. Lo que produce una suma y resta de atracciones y repulsiones electrostticas.

Explicacin del valor de Uo

Considerando que q = Ze y E = H Uo

H Uo = - ( Z+Z-e2) + (Z+Z-e2) - (Z+Z-e2) + (Z+Z-e2) ... r 2r 3r 4r

Si sacamos al factor comn queda:

H Uo= ( Z+Z-e2)

1 1 + 1 1 ...

A = (factor geomtrico)

 Debido a que la suma de los trminos es mayor a 1 el cristal unidimensional es ms estable que el par inico. Se define a U como el valor absoluto de la H U. La frmula queda: U = A Z+Z-e2

Explicacin del valor de Uo

A mayor nmero de atracciones y menor el de repulsiones se forman cristales tridimensionales en lugar de

Factor geomtrico (A)

Estructura Cloruro de sodio Cloruro de cesio Blenda de zinc wurzita fluorita rutilo corundo Num. Coord. 6:6 8:8 4:4 4:4 8:4 6:3 6:4 A (factor geomtrico) 1.74756 1.76267 1.63806 1.64132 1.51939 2.408 4.1719

A para el NaCl
A para el NaCl con coordinacin 6:6 =1.74756 Casi el doble que para un par inico donde es =1

-+

Nubes de electrnes
Son nubes de electrones alrededor del ncleo de - -- + los iones.

Dan una repulsi Urepulsi n n adicional entre nubes

r n (B) Constante de repulsin entre nubes

Repulsin entre nubes (B)

Se mide a travs de datos de compresibilidad del in.

Se calcula considerando

U = O r

en el punto mnimo de la curva

Curva de E. Morse-Condon

Clculo de U
U =

Uatracciones
y repulsiones

Urepulsin
entre nubes de NB + _____ electrones rn nubes de

ANZ+Z-e2 entre U = ncleos r U r

+ - 2 ANZ Ze nNB _____ =O=+ 2 r Rrn+1

-ANZ+Z-e2rn+1 B= n

Clculo de U
AZ+ZN-e2 Uo = ro ANZ+Z-e2 ro n

ANZ+Z-e2 Uo = ro

(1-

1 n

Exponente de Born (n)

Valores:

Configuracin del ion He Ne Ar, Cu+ Kr, Ag+ Xe, Au+

n 5 7 9 10 12