Capitulo I

Introduccin a la Sntesis de Materiales

Ing. Juan Carlos Negrn Lpez

Introduccin

1.1.- Conceptos Generales

1.1.1Procesos Naturales y Artificiales 1.1.2 Procesos Qumicos 1.1.3 Operaciones Unitarias 1.1.4 Las reacciones qumicas 1.1.5 Los reactores qumicos 1.1.6 Funciones principales de los reactores 1.1.7 Modelos de Flujo 1.1.8Tipos de Reactores Qumicos 1.1.9 Modelamiento matemtico

1.2.- Bases para la Sntesis de Materiales

1.2.1.- Reactores y Reacciones 1.2.2.- Estequiometria

1.1 Procesos Naturales y Artificiales

La relacin existente entre el medio natural y la sociedad industrial implica la existencia de un flujo de materia y energa entre ambos. Dentro de este intercambio continuo podemos distinguir entre dos tipos de procesos:
A.- Los Naturales, como pueden ser la funcin cloroflica, la accin de plantas y animales o la produccin de alimentos por agricultura. B.- Los Artificiales, que dan como resultado productos que generalmente no se encuentran en la naturaleza. Estos ltimos, son los denominados propiamente PROCESOS QUMICOS.

Esquema simplificado del marco de relaciones existente desde el punto de vista de circulacin de la materia y energa manufacturadas.

Principales operaciones del tratamiento de aguas residuales

Operaciones del tratamiento de aguas residuales

Nivel de tratamiento Pretratamiento Contaminante tratado Slidos gruesos Operacin empleada Sedimentacin Trituracin y Cribado Sedimentacin Sedimentacin con o Flotacin Neutralizacin Lagunas de aireacin Filttros percoladores Fangos activados Digestin aerobia o Microfiltracin Sedimentacin con o Sedimentacin sin Filtracin Adsorcin Intercambiador inico Destilacin smosis inversa Electrodilisis Congelacin Extraccin Incineracin de Precipitacin Oxidacin o reduccin Desorcin Cloracin Ozonizacin Irradiacin

Tratamiento primario

Aceites y grasas Slidos en suspensin pH Materia orgnica

Tratamiento secundario

Tratamiento terciario

Slidos en suspensin Diversos contaminantes especficos

Tratamientos diversos

Diversos contaminantes especficos

Desinfeccn

1.2 Procesos qumicos

Un proceso qumico es un conjunto de operaciones qumicas y/o fsicas ordenadas a la transformacin de unos materiales iniciales en productos finales diferentes. Un producto es diferente de otro cuando tenga distinta composicin, est en un estado distinto o hayan cambiado sus condiciones. En la descripcin general de cualquier proceso existen diferentes operaciones involucradas. Unas llevan inherentes diversas reacciones qumicas. En cambio otros pasos son meramente fsicos, es decir, sin reacciones qumicas presentes.

Podemos decir que cualquier proceso qumico que se pueda disear consta de una serie de operaciones fsicas y qumicas. Cada una de estas operaciones es una operacin unitaria dentro del proceso global

1.3 Operaciones unitarias

Es cada una de las acciones necesarias de transporte, adecuacin y/o transformacin de las materias implicadas en un proceso qumico. Si tomamos como ejemplo una planta depuradora de aguas residuales, esquematizada en la Fig. 1.2, podemos observar como el proceso global consta de una mezcla tanto de procesos qumicos (oxidacin de materia orgnica) como fsicos (decantacin de fangos). Tambin podemos identificar las distintas acciones llevadas a cabo para el transporte adecuacin y transformacin de las sustancias implicadas en el proceso. .

En general un proceso qumico puede descomponerse en la secuencia de diagramas de bloques de la siguiente figura

En el caso prctico mencionado anteriormente podramos establecer fcilmente relaciones entre las operaciones llevadas a cabo con su correspondiente bloque.

Los procesos qumicos en general y cada operacin unitaria en particular tienen como objetivo el modificar las condiciones de una determinada cantidad de materia en forma ms til a nuestros propsitos.

Esto puede darse de tres formas:

1.- Modificando su masa o composicin (separacin de fases, mezcla, reaccin qumica). 2.- Modificando el nivel o calidad de la energa que posee (enfriamiento, vaporizacin, aumento de presin, ...). 3.- Modificando sus condiciones de movimiento (aumentando o disminuyendo su velocidad o su direccin).

Los tres cambios mencionados anteriormente son los nicos cambios posibles que un cuerpo puede experimentar. Un cuerpo est absolutamente definido cuando estn especificadas:
cantidad de materia y composicin. energa total (interna, elctrica, magntica, potencial, cintica). las componentes de velocidad de que est animado.

Este hecho experimental tiene su expresin matemtica en tres leyes de conservacin:

ley de conservacin de la materia. ley de conservacin de la energa. ley de conservacin de la cantidad de movimiento

Las operaciones unitarias se clasifican de acuerdo con las propiedad (materia, energa, cantidad de movimiento) que se transfiera en la operacin y sea la ms relevante en la misma

1.4 Las reacciones qumicas

La reaccin qumica es la operacin unitaria que tiene por objeto distribuir de forma distinta los tomos de unas molculas (compuestos reaccionantes o reactantes) para formar otras nuevas (productos). El lugar fsico donde se llevan a cabo las reacciones qumicas se denominan REACTORES QUMICOS

1.5 Los reactores qumicos

El reactor qumico es el corazn de cualquier proceso qumico

Los factores a tener en cuenta a la hora de desarrollar el procesos sern los siguientes:
Condiciones en las que la reaccin es posible (P, T). En qu grado se produce la reaccin (Termodinmica).

A qu velocidad (Cintica ).
Qu fases se encuentran presentes en la reaccin.

Operaciones unitarias fsicas

Mejoras en el reactor usualmente tiene gran impacto en los procesos de separacin Todos estos factores se tendrn que controlar por medio del reactor qumico, que es donde se realizar la reaccin

- Operaciones de transferencia de materia - Operaciones de transferencia de energa - Operaciones de transmisin simultnea de materia y energa - Operaciones de transporte de cantidad de movimiento - Operaciones complementarias

Operacin unitaria qumica

Operaciones, mecanismos y aparatos para el intercambio de calor Operacin Mecanismo Conduccin Conveccin Radiacin Aislantes reflactarios Camisas de vaco Espejos de radiacin Aislamiento trmico Calefaccin o refrigeracin de fluidos Intercambiadores de calor Placas solares Hornos Evaporacin Evaporadores Condensacin Condensadores
Operaciones unitarias de separacin basadas en el transporte de cantidad de movimiento

Operaciones unitarias de separacin basadas en el transporte de cantidad de movimiento Operacin unitaria Medio de separacin Principio de separacin Fases a separar Sedimentacin Accin gravitatoria Diferencia de densidad S-L o L-L Clasificacin hidrulica Accin gravitatoria y flujo de lquido Diferencia de densidad y de tamao S1-S2 Flotacin Accin gravitatoria y flujo de aire Diferencia de densidades y mojabilidad S1-S2 o S-L Filtracin Placa filtrante Diferencia de presiones S-L o S-G Centrifugacin Fuerza centrfuga Diferencia de densidad S-L o L-L smosis inversa Difusin en membrana semipermeable Diferencia de presiones L-soluto

1.6 Funciones principales de los reactores

Los reactores qumicos tendrn como funciones principales:

1- Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes en el interior del aparato, para conseguir la mezcla deseada de las fases presentes.
2- Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y con el catalizador, en su caso, para conseguir la extensin deseada de la reaccin. 3- Permitir condiciones de presin, temperatura y composicin de modo que la reaccin tenga lugar en el grado y a la velocidad deseadas, atendiendo a los aspectos termodinmico y cintico de la reaccin.

1.7 Modelos de flujo

Existen dos tipos bsicos de contacto o modelos de flujo: - Modelo de mezcla perfecta (reactores de tanque agitado) - Modelo de flujo en pistn (reactores tubulares) Estos modelos vienen representados en la Fig. 5. Los reactores reales presentan caractersticas parciales de ambos modelos.

1.8 Tipos principales de reactores qumicos

Principalmente existen dos tipos de reactores ideales:
Reactor Discontinuo Ideal o Por Lotes y los

Reactores ideales de flujo estacionario: Reactor de Tanque Agitado o CSTR. Reactor de Flujo Pistn o PFR Reactor de lecho Empacado o PBR

1.9 Modelo matemtico de la operacin unitaria

Hasta ahora hemos considerado el diseo de reactores desde un punto de vista cualitativo y de las consideraciones a tener en cuenta en su diseo. Sin embargo en la prctica tenemos que cuantificar una serie de variables del proceso como son: - Caudales. -Temperaturas (necesaria para superar ejemplo la energa de activacin de reaccin). - Presin de operacin por

Con toda esta informacin se podr entonces decidir: Las dimensiones del equipo. Materiales de construccin. Necesidad de calefaccin, refrigeracin, compresin, etc.

El clculo de estas variables se realizar basndose en :

A.- LEYES GENERALES B.- ECUACIONES QUE RELACIONAN VARIABLES DEL SISTEMA

A.- LEYES GENERALES

Conservacin de materia. Conservacin de energa. Conservacin de la cantidad de movimiento. En forma general estas ecuaciones se representan mediante la ecuacin de la figura siguiente

B.- ECUACIONES QUE RELACIONAN VARIABLES DEL SISTEMA

Estas son: - Las ecuaciones de estado de las sustancias del sistema. - Las leyes de equilibrio fsico o qumico (relaciones entre fases, constantes de equilibrio qumico, etc.). Aplicables cuando el sistema est en equilibrio. - Las leyes cinticas o de velocidad . Aplicables cuando el sistema no se encuentra en equilibrio.

El conjunto de todas estas ecuaciones constituye el MODELO MATEMATICO del sistema. La resolucin del mismo permitir conocer los valores de todas las variables del sistema que intervienen, y as poder especificar con detalle los equipos en los que se podr llevar a cabo el proceso qumico.

Adems de todas necesitaremos:

estas

consideraciones

- Anlisis de costos (materiales de construccin, corrosin, requerimientos de agua y energa, y mantenimiento).

- Instrumentacin y mtodos de control (sistema manual, utilizacin de computadoras).

- Condiciones de mercado (relaciones preciovolumen de los reactantes y productos).

1.2.- Bases para la Sntesis de Materiales

-Casi nunca encontraremos una simple reaccin en

fase ideal. -Los reactores reales son extremadamente complejos con mltiple reacciones, mltiples fases, diferentes patrones de flujo y mltiples corrientes de salida y entrada. -El ingeniero usualmente encontrara un reactor que ha sido construido hace dcadas el cual ha sido modificado y opera lejos de las condiciones iniciales de diseo.

Muy pocas veces se tiene la oportunidad de disear un reactor desde el inicio. Bsicamente las tareas tpicas del ingeniero son: Mantener y operar el proceso Identificar algunos problemas Incrementar la capacidad y selectividad a un mnimo costo.

Los procesos reales involucran mltiples reactores. Esto puede ser simplemente reactores en serie o en paralelo con diferentes conversiones, temperaturas de operacin o catalizadores

Las bases para el diseo y control de los Procesos de Sntesis

1.2.1.- Reactores y Reacciones

Si se desea realizar un proceso qumico con la finalidad de transformar algunos reactivos en productos, nosotros debemos responder algunas preguntas bsicas: Formular la ecuacin de la reaccin Estequeometra Qu tan rpida ser la reaccin Cintica Qu podemos esperar en el caso ptimo Termodinmica Qu tipo de reactor debemos usar para esta reaccin Diseo de reactores Cual es el rendimiento en el reactor Cintica, limitaciones en transferencia de materia y calor

Estequiometria
Es la ley de conservacin del numero de tomos durante la reaccin Ejemplo: La combustin del gas natural (metano) puede ser escrita como:
CH4 + 2O2 1/2CH4 + O2 CO2 + 2H20 1/2CO2 + H20

Obviamente, ambas reacciones estn balanceadas y el nmero de tomos de C, H y O en cada lado de la ecuacin son los mismos. Los coeficientes estequeomtricos pueden ser multiplicados por cualquier constante y el balance de tomos permanecer. Esto quiere decir que no hay una nica manera de escribir la ecuacin

Capitulo II
Termodinmica y Cintica de Reaccin

Termodinmica de las reacciones qumicas

2.1.1- Calor de Reaccin 2.1.2.- Variacin de la constante de equilibrio con la temperatura 2.1.3.- Variacin de la constante de equilibrio con la presin 2.1.4.- Equilibrio Qumico 2.1.5.- Variacin de la constante de equilibrio con la temperatura 2.1.6.- Conversin y conversin de equilibrio

2.1.1.- Calor de Reaccin

El calor de reaccin, Qr se define como la energa absorbida por un sistema cuando los productos de una reaccin se llevan a la misma temperatura de los reactantes. Para una definicin completa de los estados termodinmicos de los productos y de los reactantes, tambin es necesario especificar la presin. Si se toma la misma presin para ambos, el calor de reaccin es igual al cambio de entalpa del sistema.

Los calores de reaccin se calculan a partir de los calores de formacin.

El calor de reaccin en este caso es igual a los calores de formacin de los productos menos los calores de formacin de los reactivos:

aj>0 para productos

aj<0 para reactivos DHTref <0 reaccin exotrmica (se desprende calor) DHTref >0 reaccin endotrmica (se absorbe calor)

El calor de formacin es el calor necesario para formar un producto a partir de sus componentes.

2.1.2.- Variacin del calor de reaccin con la temperatura.

La forma ms comn de expresar calores especficos es en forma polinmica

Donde

Conociendo

DCp y DH0Tref
DHT

podemos calcular

2.1.3.- Variacin del calor de reaccin con la presin

Se puede demostrar que

Si se trata de gases ideales

y por lo tanto podemos escribir

sustituyendo esta expresin e integrando la expresin de partida obtenemos

ya que nos queda

Es decir, el calor de reaccin permanece constante al variar la presin

2.1.4.- Equilibrio Qumico

Dada la reaccin

sabemos que

siendo IK la constante de equilibrio.

La constante de equilibrio en funcin de la fugacidad de cada componente la podemos expresar como

siendo f la fugacidad de cada componente y f0 la fugacidad de cada componente en estado standar

Para sistemas ideales la fugacidad es igual a la presin, es decir

y podemos escribir

siendo
expresin de la constante de equilibrio que no tiene unidades

Se pueden definir otras constantes de equilibrio con unidades haciendo referencia a:

referida a presiones parciales

referida a fracciones molares

referida a concentraciones

Para el caso de la constante de equilibrio expresada como funcin de las presiones parciales de cada uno de los componentes podemos sustituir la expresin anterior y obtenemos

adems para gases ideales

sustituyendo esta expresin en el valor de la constante de equilibrio expresada como funcin de concentraciones nos queda

2.1.5.- Variacin de la constante de equilibrio

con la temperatura

En general la entalpa es funcin de la temperatura

Cuando la entalpa es constante, la expresin anterior queda de la forma:

2.1.6.- Conversin y conversin de equilibrio

en la siguiente tabla se establece el balance molar antes de que se produzca alguna reaccin y a un tiempo determinado

Especie Iinicio(mol) Reaccionan(mol) Restan(mol) A Nao Nao Xa Na = Nao-Nao Xa B Nbo b/a Nao Xa Nb = Nbo-b/a Nao Xa R 0 r/a Nao Xa Nr = r/a Nao Xa S 0 s/a Nao Xa Ns = s/a Nao Xa

En el equilibrio tendremos una conversin de equilibrio determinada en funcin de las condiciones de operacin Xae.

El balance molar en el equilibrio se refleja en

Restan(mol) Na = Nao-Nao Xa Nb = Nbo-b/a Nao Xa Nr = r/a Nao Xa Ns = s/a Nao Xa

En el equilibrio los moles totales en el sistema son

A partir de los valores obtenidos en equilibrio de cada uno de los componentes anteriores obtenemos la expresin de la constante de equilibrio en funcin de las fracciones molares en equilibrio

Al incrementarse el valor de la constante de equilibrio aumenta la conversin de equilibrio

Cintica
2.2.1.- Definicin 2.2.2.- Aplicaciones de la cintica 2.2.3.- Conceptos bsicos 2.2.4.- Reaccin Qumica 2.2.5.- Clasificacin de las reacciones 2.2.6.- Velocidad de reaccin 2.2.7.- Orden de reaccin

2.2.1.- Cintica
Estudia la velocidad de reaccin, considerando todos los factores que influyen en ella: temperatura, presin, composicin, catalizadores.

2.2.2.- Aplicaciones de la cintica:

1- Qumico-fsica: Permite comprender como se forman y se rompen los enlaces y estimar sus energas y estabilidades 2- Qumico-orgnica: El modo en que reaccionan los compuestos les sirve de gua sobre su estructura

3- Ingeniera de Reactores:
Es necesario conocer la cintica qumica para hacer el diseo del reactor

Cuando se estudia una reaccin qumica hay que distinguir dos aspectos fundamentales del problema: 1.- Direccin y (Termodinmica) extensin de la reaccin

2.- Velocidad a la que transcurre la reaccin (Cintica qumica)

En la actualidad como es imposible predecir la velocidad de las reacciones qumicas, estas deben ser cuantificadas de alguna forma.

Para realizar esta tarea es indispensable utilizar un reactor, preferiblemente de pequea escala (reactor de laboratorio).
Las velocidades de reaccin se miden a partir de: - La interpretacin de los datos de concentracin de reaccionantes y - Productos obtenidos en el reactor.

Sin embargo en la obtencin de velocidades por este mtodo influye el tipo de reactor utilizado.

Para evitar este problema se tienen que cumplir los siguientes requisitos: A.-La concentracin de los reaccionantes o productos y la temperatura son iguales en todos los puntos de la mezcla reaccionante. Esto se consigue con la utilizacin de un reactor homogneo por lotes (reactor discontinuo) con una buen mezclado.

B.-Las concentraciones slo cambian a causa de la reaccin. Puede que se produzca un cambio en concentracin no slo por el avance de la propia reaccin, sino por un cambio en el volumen. El volumen ser constante cuando tambin lo sean la temperatura, la presin y, en el caso de las reacciones gaseosas, los moles de la mezcla reaccionante.

Si se cumplen estos requisitos podremos medir velocidades de reaccin intrnsecas. De lo contrario las concentraciones y las temperaturas medidas en el reactor, que son la base de nuestros clculos cinticos, puede que no sean los datos reales que se dan en el lugar donde se est produciendo la reaccin.

Esto suele producirse con frecuencia en reacciones heterogneas.

2.2.3.- Conceptos bsicos Una especie qumica se refiere a cualquier elemento o compuesto con una identidad dada la cual es determinada por: tipo, nmero y configuracin de tomos

2.2.4.- Reaccin qumica

Se da cuando un nmero detectable de molculas de una especies han perdido su identidad y han asumido una nueva identidad:

NaOH + HCl = NaCl + H2O

Una especie qumica puede perder su identidad de tres maneras:
Descomposicin Combinacin Isomerizacin

2.2.5.- Clasificacin de las reacciones

Existen muchas maneras de clasificar las reacciones qumicas, una de ellas es de acuerdo con el nmero y tipo de fases implicadas Reacciones Homogneas: ocurren en una sola fase. Produccin de etileno C2H6 (g) C2H4 (g) + H2 (g) Reacciones heterogneas: reacciones requieren la presencia de dos o ms fases. Combustin de carbono C (s) + O2 (g) CO2 (g) reacciones que

que

Las Reacciones Catalticas Son reacciones cuya velocidad est alterada por la presencia, en la mezcla reaccionante, de materiales que no son reactantes ni productos, y actan como retardando o acelerando la reaccin Estos materiales, se denominan catalizadores, y no necesitan estar presentes en grandes cantidades
No catalizadas Homogneas La mayor parte de las reacciones en fase gaseosa Combustin de carbn Tostacin de minerales Ataque de slidos por cidos Hetereogneas Absorcin gas-lquido con reaccin Catalizadas La mayor parte de las reacciones en fase lquida Sntesis de amonaco Oxidacin de amoniaco para dar cido ntrico Cracking del petrleo Oxidacin de SO2 a SO3

Reacciones Simples: Cuando el transcurso de la misma se puede representar por una sola ecuacin estequeomtrica y una sola ecuacin cintica

A + B ------> R
Reacciones Mltiples: Para representar los cambios observados se necesita mas de una ecuacin estequeomtrica, y pueden ser en:

- Serie (A ------> R ------> S). - Paralelo (A ------> R; A ------> S). - Serie-Paralelo ( A + B ------> R; B + R ------> S).

Reacciones reversibles
Son aquellas reacciones que se dan en equilibrio es decir los reactivos solo reaccionan hasta un punto determinado y apartir del cual los productos empiezan a transformarse en reactivo Reacciones irreversibles Son aquellas reacciones en las cuales los reactivos se convierten en productos en casi o su totalidad

De acuerdo a la forma de su ecuacin cintica:

Elementales (reactantes con exponentes iguales a los coeficientes estequiomtricos). No Elementales (reactantes con exponentes diferentes a los coeficientes estequiomtricos).

En funcin del nmero de fases:

Homogneas (una sola fase). Heterogneas (ms de una fase).

En funcin de su complejidad: Simples (una sola ecuacin estequiomtrica, A + B ------> R). Mltiples (o complejas, no basta una sola ecuacin estequiomtrica). Pueden ser en: - Serie (A ------> R ------> S). - Paralelo (A ------> R; A ------> S). - Serie-Paralelo ( A + B ------> R; B + R ------> S).

En relacin al equilibrio: Reversibles (se llega al equilibrio antes de que se alcance el 100 % de conversin). Irreversibles (conversin total).

2.2.6.- Velocidad de reaccin

El diseo de reactores requiere que la velocidad de reaccin de las especies que participan sea especificada

Velocidad de reaccin
La velocidad de una reaccin homognea se define como el cambio del nmero de moles (debido a la reaccin) de un reactante o un producto, por unidad de tiempo y unidad de volumen de la mezcla reaccionante:

Donde - ni es el numero de moles y - ci es la concentracin de la especie qumica i

Velocidad de reaccin para reacciones homogneas

( rA) = velocidad de desaparicin de la especie A = moles de A consumidos por unidad de volumen por unidad de tiempo (rA) = velocidad de formacin de la especie A Nota: el signo desaparicin menos define consumo o

Unidades (rA) or ( rA) Moles/ (unidad volumen por unidad tiempo) mol/L-s or kmol/m3-s

Vamos a considerar el siguiente ejemplo. Sea la reaccin

La velocidad de reaccin se puede expresar indistintamente como velocidad de aparicin de producto o velocidad de desaparicin de reactivo, pero para una misma reaccin, el valor numrico de la velocidad vara dependiendo de qu producto o reactante se utilice.

La velocidad de cambio de los moles de una especie qumica est relacionada con la de cualquier otra por medio de la estequiometra de la reaccin.

Velocidad de reaccin para reacciones heterogneas

Para reacciones heterogneas, la velocidad de desaparicin de la especie A es denotada como (-rA') Las reacciones heterogneas de inters son principalmente catalticas. Consecuentemente, la velocidad es definida en trminos de la masa del catalizador presente Unidades of (-rA') - mol por unidad tiempo por masa de catalizador - mol/s-g or kmol/hr-kg catalizador

Definiciones de la velocidad de reaccin Definicin de la velocidad de reaccin de modo que sea significativa y til. Si la velocidad de cambio en el nmero de moles de un componente i debido a la reaccin es

Entonces la velocidad de reaccin en sus diferentes formas se define de los modos siguientes:

Basada en la unidad de volumen del fluido reaccionante

Basada en la unidad de volumen de reactor Basada en la unidad de masa de slido en los sistemas slido-fluido

Basada en la unidad de volumen de slido en los sistemas gas-slido

En los sistemas homogneos el volumen del fluido en el reactor es casi siempre idntico al volumen del reactor, y en estos casos no hay distincin entre V y Vr

Sin embargo en los sistemas heterogneos resultan aplicables todas las definiciones anteriores de la velocidad de reaccin y la eleccin de la forma de la ecuacin cintica empleada en cada caso en particular es cuestin de conveniencia.

Variables que afectan a la velocidad de

reaccin
La velocidad de reaccin puede estar afectada por diversas variables: - En los sistemas homogneos las variables son la temperatura, la presin y la composicin - En los sistemas heterogneos, como est presente ms de una fase, el problema es ms complejo. En este caso la transmisin de calor y materia juegan un papel importante en la determinacin de la velocidad de reaccin

La Velocidad de Reaccin

Si una reaccin qumica consta de varias etapas en serie, la etapa ms lenta de la serie es la etapa controlante del proceso. Un problema importante ser determinar qu variables afectan a cada una de las etapas y en qu grado. Solamente cuando conocemos la magnitud de cada factor tenemos una representacin clara del efecto de estas variables sobre la velocidad de reaccin.

La velocidad de reaccin en funcin de la temperatura, composicin y de la presin

Experimentalmente se demuestra que las velocidades de reaccin dependen de la temperatura, la presin y las concentraciones de las especies implicadas. Por consiguiente :

(-r)A=f( temperatura, presin, composicin)

Estas variables estn relacionadas en el sentido de que la presin esta en funcin de la temperatura y la composicin. Por lo que podemos escribir

(-r)A=f(temperatura,composicin)

Si establecemos que existe una isotermicidad en nuestros reactores para el estudio cintico, entonces tenemos:

(-r)A=f( composicin)
Expresando la velocidad de desaparicin de reactivos como el producto de una constante de velocidad y una funcin de la concentracin de las especies implicadas en la reaccin. Para la siguiente reaccin

Nos queda la rA de la siguiente forma

Donde a y son los ordenes de reaccin correspondientes al compuesto A y B respectivamente y k es la constante de velocidad de la reaccin, que es funcin de la temperatura. Por ahora con la condicin previa de tener que trabajar con reactores isotermos la consideraremos de valor constante

Velocidad de reaccin es:

Funcin de la temperatura y de la concentracin de los reactivos
Independiente del tipo de reactor y Esta descrita por la ley de velocidad de reaccin. Ecuacin algebraica .

(-rA) = k [trminos de concentracin] (-rA) = k CA o (-rA) = k CA donde, k es la constante de velocidad especifica [k=f(T)]

2.2.7.- Orden de reaccin

La dependencia de la velocidad de reaccin (-ra) respecto a las concentraciones de las especies presentes se determina por observacin experimental

El orden de reaccin (n) se refiere a las potencias a las que las concentraciones se elevan en la ley de la velocidad El orden global de la reaccin n es n = +