UNIVERSIDAD DE GUADALAJARA

Centro Universitario de la Cinega

ALQUENOS Y ALQUINOS

Reacciones de Adicin
QUMICA ORGNICA QFB Marco Antonio Cardona Lpez

NDICE

i.
ii. iii. iv.

Alquenos Reacciones electroflicas Dienos Otras reacciones Reacciones de Adicin Sin y de Adicin Anti

i.
ii. iii.

Alquinos Reacciones electroflicas Reacciones nucleoflicas Otras reacciones

Traer fichas bibliogrficas en sin rayar

ALQUENOS

Los alquenos son hidrocarburos que contienen menos hidrogeno que los alcanos de igual nmero de carbonos y pueden convertirse en stos si se les adiciona hidrgeno.

Es un insaturado.

hidrocarburo

ALQUENOS
CARACTERSTICAS DE LOS ALQUENOS PROPIEDAD No. de tomos unidos al C Angulo de enlace Tipo de enlace Rotacin Geometra CARACTERSTICA TRIGONAL 120 C=C IMPEDIDA PLANA

ALQUENOS
ESTRUCTURA ELECTRNICA

ALQUENOS
NOMENCLATURA ALQUENOS
1.Seleccinese como estructura de referencia la cadena continua ms larga que contenga el doble enlace. Usar el prefijo correspondiente al nmero de carbonos y dar terminacin eno.

ALQUENOS
2.Indquese las posiciones del doble enlace por medio de un nmero. 3. Por medio de nmeros indquese los sustituyentes. 4.Si es necesario especifique isomera cis y trans, (E) o (Z).
EJERCISIOS

Nomenclatura Cahn-Ingold-Predog
1.Si los tomos en cuestin son diferentes, el orden de secuencia es por el nmero atmico, recibiendo la prioridad el tomo de mayor nmero atmico.
F Cl Br I

PRIORIDAD CRECIENTE

Nomenclatura Cahn-Ingold-Predog
2. Si estn presentes dos istopos del ltimo elemento, tiene prioridad el istopo de masa superior.

1 H 1

1D 2

3 1

PRIORIDAD CRECIENTE

Nomenclatura Cahn-Ingold-Predog

Si dos tomos son idnticos, se usan para asignar prioridad los nmeros atmicos de los tomos siguientes. Si estros tomos tambin tienen unidos tomos idnticos, se determina la prioridad en el primer punto de diferencia a lo largo de la cadena.

Tiene prioridad el tomo que tienen un ido un tomo de mayor nmero atmico.

Nota: No use las sumas de los nmeros atmicos, sino fjese nicamente en los tomos de prioridad superior.

Nomenclatura Cahn-Ingold-Predog
3.A las estructuras con tomos unidos por dobles o triples enlaces se les asigna una equivalencia con otras estructuras con enlaces simples. Cada tomo unido por un doble enlace se duplica (o triplica para los triples enlaces).

ALQUENOS
REACCIONES DE ELECTROFILICA

ADICION

Son reacciones en las que se adiciona un reactivo al alqueno sin prdida de ningn tomo. Se hace adicin de reactivos sobre los enlaces pi.

ALQUENOS
El enlace pi se rompe y su par de electrones se usa para la formacin de nuevos enlaces sigma. Los tomos de carbono sp2 se hibridizan a sp3. Los electrones pi expuestos del doble enlace carbono carbono atraen electrfilos (E+), tales como el H+. Da como resultado la formacin de un carbocatin, que es susceptible a un ataque nucleoflico (Nu-).

ALQUENOS
Regla de Markonikov

Si un alqueno es asimtrico (los grupos unidos a los dos tomos de carbono sp2 son diferentes), existe la posibilidad que se formen dos producto diferentes con la adicin de HX.

El E+ se une al carbono del doble enlace que ya tenga el mayor nmero de hidrgenos.

ALQUENOS
Razn de la regla Marconikov El orden de estabilidad de los carbocationes es 3ario>2ario>1ario.

Un carbocatin estable requiere menor energa para existir.

ALQUENOS
Transposiciones

Un carbocatin secundario tiene mucha mayor energa que un carbocatin terciario. Se puede disminuir la energa del secundario desplazando un grupo a un carbono adyacente que de cmo resultado uno terciario.

ALQUENOS

Las trasposiciones ocurren cuando sobre un tomo de carbono adyacente hay un grupo alquilo, arilo o un tomo de hidrgeno. El desplazamiento de una tomo o grupo desde un carbono adyacente se llama desplazamiento 1,2.

EJERCICIOS

ALQUENOS

Adicin Markonikov en H2O

Adicin Markonikov Oximercurizacin

ALQUENOS

ALQUENOS

Adicin Markonikov para un dihaloalcano. Ataque anti

ALQUENOS

Adicin de halgenos y agua

ALQUENOS
Hidrogenacin cataltica

ALQUENOS

Catalizadores: Pt, Ni-Raney, sobre una matriz que absorba H2.

ALQUENOS
ADICIN ANTI-MARKONIKOV DE HBr La adicin de HBr cumple a veces la regla de Markonikov, pero a veces no la cumple.

ALQUENOS

ALQUENOS

Cuando un Br. Ataca ala alqueno, se forma un radical libre ms estable. La estabilidad de los radicales libres es la misma que la de los carbocationes.

ALQUENOS
ADICIN DE BORANO A LOS ALQUENOS

ALQUENOS

ALQUENOS

ALQUENOS

ALQUENOS
El diborano (B2H6) es un gas txico y se disocia en ter dietlico dando borano (BH3) A la adicin de alquenos al borano se le llama hidroboracin El impedimento estrico en una molcula da mejores rendimientos que una molcula con poco impedimento En las reaccionas con estereoqumica, siempre dan los tomos adicionados en el mismo sentido

ALQUENOS
Los alquenos pueden oxidarse Las reacciones de oxidacin se clasifican en dos grupos generales 1. Oxidacin del enlace pi sin ruptura del enlace sigma 2. Oxidacin del enlace pi con ruptura del enlace sigma

ALQUENOS

Para la oxidacin de los alquenos se utilizan una gran variedad de reactivos

REACTIVOS COMUNES PARA LA OXIDACIN DE ALQUENOS Reactivo Productos Oxidacin sin ruptura

KMnO4 con OH- (frio) OsO4 seguido de Na2SO3 C6H5CO3H Oxidacin con ruptura
KMnO4 (caliente)

1,2-dioles 1,2-dioles epxidos

cidos carboxlicos y cetonas cidos carboxlicos y cetonas aldehdos y cetonas

O3 seguido de H2O2 con H+ O3 seguido de Zn con H+

ALQUENOS
Formacin de dioles El reactivo ms popular para la formacin de dioles es el permanganato de potasio con bajos rendimientos Produce un diol en cis se el producto es capaz de isomera geomtrica

ALQUENOS

El tetraxido de osmio da mejores rendimientos de dioles, pero es txico.

Si un epxido se hace reaccionar con agua forma un diol trans

ALQUENOS

En la oxidacin con ruptura, los productos dependen de los grupos que sustituyen a los carbonos con doble enlace.

ALQUENOS

Ozonolisis reductiva

ALQUENOS

Ozonolisis oxidativa

ALQUENOS

Adicin 1,2 y adicin 1,4 en dienos conjugados

Muchas de las reacciones de los dienos conjugados son idnticos a las de los compuestos con dobles enlaces aislados.

La adicin 1,2 indica que la adicin ha tenido en los tomos de carbono primero y segundo del sistema dinico conjugado de cuatro carbonos.

Estas reacciones se llevan a bajas temperaturas (p.e.: 80C)

ALQUENOS

Junto con las reaccin de adicin 1,2 se dan las reacciones de adicin 1,4. Estas ltimas se ven favorecidas a temperaturas altas.

ALQUENOS

ALQUENOS
REACCION DE DIELS-ALDER

Es una reaccin de adicin 1,4.

Se realiza calentando un dieno con un compuesto insaturado llamado dienfilo.

Es una adicin syn estereoespecfica. Hay dos modos de adicin endo y exo.

ALQUENOS

ALQUENOS

ALQUENOS

ALQUENOS

BIBLIOGRAFA

Carey, Francis A. 1999. Qumica Orgnica. Capitulo 5: Alquenos. 3er edicin. Mc Graw Hill. ISBN 84-481-2426. Morrison y Boyd. 1998. Qumica orgnica. Captulo 7: Alquenos. Quinta ed. Pearson Educacin. ISBN 968 444 340 4.