Fisicoqumica Trabajo Prctico 1

Calor de descomposicin del agua oxgenada

H2O2

O 2 + H 2O

H r

Termodinmica

Estudia el calor, el trabajo, la energa y los cambios que estos provocan en los estados de los sistemas. La termodinmica de equilibrio se enfonca en las propiedades macroscpicas de un sistema que se encuentra en equilibrio.

Existen varios tipos de Equilibrio: Mecnico, Material, y

Trmico.

Algunas propiedades como el volumen, la temperatura, la energa interna y la entalpa son funciones de estado.

Objetivo del trabajo prctico

Determinar la entalpa de reaccin de la descomposicin del agua oxigenada. Que es la entalpa?
H = U + PV Si P = cte, entonces H = QP

Equilibrio Trmico
Cuando interaccionan dos sistemas con temperaturas diferentes el equilibrio trmico se alcanza a la temperatura final Tf cumpliendo con la siguiente ecuacin:
q = m1 C1 (Tf - T1) = - [m2 C2 (Tf T2)]
Sistema 1 m1, c1, T1i Sistema 2 m2, c2, T2i

T2 > T1

Equilibrio Trmico
100 ml H2O T2i = 50C

200 ml H2O T1i = 20C

Tf?

Equilibrio Trmico

q = m1 C1 (Tf - T1) = - [m2 C2 (Tf T2)] Tf = m1C1T1+m2C2T2 m1C1+m2C2 Tf = 30 C

CH2O = 1 cal/g C

Equilibrio Trmico
El calor (q) se puede calcular midiendo de forma experimental la Tf que alcanza el sistema. Medicin de Temperatura:

Termmetro: cambio de volumen del mercurio.

Termistor: cambio en una resistencia elctrica.

Termocupla: cambio de potencial entre 2 metales.

Pirmetro ptico: cambio en la emisin de luz.

Entalpa de reaccin
La entalpa de una reaccin puede calcularse a partir de los valores de entalpa de formacin de reactivos y productos. LEY DE HESS

aA + bB

cC + dD

Hr = (c HfC + d HfD) (a HfA + b HfB) Hr = i Hfi

Entalpa de reaccin
H2O2 1/2 O2 + H2O

Hf H2O(l) = -285.83 kJ/mol

Hf H2O2(l) = -187.78 kJ/mol Hf O2(g) = 0

HrH2O2 = (-285.83) (-187.78) kJ/mol

Hr = -98.05 kJ/mol Hr = -23.45 cal/mol Es una reaccin exotrmica

Calormetros
Existen distintos tipos de calormetros:

Volmen constante
(U = qV).

Presin constante
(H = qP).

Volmen y Presin
constante (U = 0).

Sistema de estudio
Entorno Sistema
Caudalmetro

H2O2 H2O O2 Buffer Enzima

Descripcin del sistema: Sistema cerrado.

Paredes adiabticas.
Presin constante.

H = QP = 0

Sistema de estudio
Esquema del uno de los equipos a utilizar.

Medicin de Temperatura
Curva de calibracin para la termocupla.

Sistema de estudio
Reactivos + Calormetro H2 H 1 Productos + Calormetro H3

T1

Productos + Calormetro

T2

Sistema de estudio
H1 = n Hr H2 = QP = 0 H3 = (mC + K) T1-2
Entalpa de reaccin molar, T1 Entalpa de reaccin Enfriamiento de productos y calormetro, T = T1-T2

H1 = H2 + H3

n Hr = QP - (mC + K) T2-1
Hr = - (mc + K) T2-1 n

Sistema de estudio
Para calcular Hr necesitamos determinar:

Nmero de moles de H2O2 agregados.

Constante del calormetro.

Diferencia de temperatura producida por la

reaccin.

Titulacin de agua oxgenada

Titular una dilucin 1/100 de agua oxgenada ~100V con permanganato de potasio 0.1N.
2 KMnO4 + 5 H2O2 + 3 H2SO4 2Mn SO4 + 5 O2 + 8 H2O + K2SO4

Mn+7 2O-1

Mn+2 O20

5eq/mol 2eq/mol

Titulacin de agua oxgenada

El agua oxgenada es ~100V, 1L de solucin libera ~ 100L de oxgeno. Si suponemos que el oxgeno se comporta idealmente en CNPT, 1 mol ocupa 22.4L.

Sabiendo que 1 mol de H2O2 se descompone en mol de O2...

Cal es la concentracin molar del agua oxgenada? Y la concentracin normal?

Titulacin de agua oxgenada

Con el valor terico de concentracin de agua oxigenada podemos calcular el volumen de permanganato que esperamos gastar en la titulacin. Cal es?
Se deben titular (por triplicado) 10 mL de una dilucin 1/100 de agua oxgenada, con el agregado de 10 mL de cido sulfrico. Calcular el valor promedio y su desvo estndar.

Determinacin de K

Agregar 200 mL de agua a temperatura de ambiente en el calormetro, cerrar el sistema y dejar estabilizar la temperatura. Agregar 300 mL de agua caliente (medir antes la temperatura). Registrar el cambio de temperatura hasta que el sistema llegue al equilibrio. Calcular la temperatura final terica, si K=0 y comparar con el valor experimental.

Determinacin de K
Cmo determinamos el valor experimental de temperatura final?
1.8 1.7 1.6

Temperatura (mV)

1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 1 0.9 0.8 0.0 2.0 4.0

y = -0.0017x + 1.722 R2 = 0.9845

1.75 1.74 1.73 1.72

Tf = 1.722 mV
6.0

1.71 1.7 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0

8.0

10.0

12.0

14.0

16.0

Tiempo (min)

Determinacin de K
m1C1 (Tf T1) + m2C2 (Tf T2) + K(Tf T1) = 0 K = - [m1C1(Tf T1) + m2C2 (Tf T2)] (Tf T1)
Ejemplo: m1 = 200 g, T1 = 21.075 C

m2 = 300 g, T2 = 61.5 C
Tf = 43.05 C

K = 51.9 cal/C

Determinacin de H

Colocar el agua oxgenada, buffer y agua en el calormetro. Cerrarlo y dejar estabilizar. Agregar la enzima Catalasa.

Registrar los cambios de temperatura y de volmen de

oxgeno liberado.

Calcular la temperatura final terica considerando que

K=0, [H2O2]= terica y Hr = terico. Comparar con el resultado experimental.

Determinacin de H
Cmo obtener el temperatura final?
1.25 1.2

valor

experimental

de

Temperatura (mV)

1.15 1.1 1.05 1 0.95 0.9 0.85 0.0 2.0 4.0 6.0

y = -0.0001x + 1.2416 R2 = 0.0244

Tf = 1.242mV

Tiempo (minutos)

8.0

10.0

12.0

14.0

Determinacin de H
25 mL de H2O2 9M (0.225 moles) m = 510.1 g K = 51.9 cal/C Tr = 8.5 C Hr= -(510.1g x 1cal/gC x 51.9cal/C)x8.5C 0.225 mol Hr= -21.5 Kcal/mol

Calcular el error porcentual para comparar el valor experimental de entalpia molar de reaccin con el valor terico.

Resultados
Completar la siguiente tabla:
Valor terico Valor experimental

[H2O2]
K

DHr molar
DT K / DT r Volumen de oxgeno total

Conclusiones

La concentracin del agua oxigenada es la esperada? Porqu se realiza esta determinacin? Porqu se usa un medio cido para la titulacin? La constante del calormetro K obtenida es coherente? El calormetro pierde calor? Esto influye significativamente en los resultados experimentales? Cmo se sabe si la reaccin se complet? Porqu se usan la densidad y el Cp del agua? El calor de reaccin molar obtenido es similar al terico? Si hay diferencias, a qu se deben?