HIDROMETALURGIA II ME - 740

Dra. Lilian Velsquez Yvenes

Programa del curso

Extraccin por Solventes Introduccin Caractersticas del Reactivo Extractante Orgnico Clasificacin General de los Reactivos Orgnicos de SX Caractersticas del Diluyente para SX Modificadores Caractersticas de la Solucin Acuosa que Afectan el Proceso de SX Partes Constitutivas Esenciales del Proceso de SX Diagrama de Mac Cabe Thiele. Aplicacin del Proceso de SX a la Recuperacin de Cobre. Anlisis de Flowsheets de SX.

Programa del curso

Electrometalurgia Precipitacin por Electrolisis Definiciones y Conceptos Fundamentales Mediciones del Potencial de Electrodo Estndar Procesos de Electrodo Aplicacin de la Electrolisis para la Recuperacin de Metales Sistema de Unidades elctricas

Introduccin
Fase acuosa 1 Fase Orgnica Fase acuosa 2

Impurezas concentracin bajo Cu Ciclo de lixiviacin

4

Extraccin

Re-extraccin

Libre de impurezas Concentracin de cobre alta

Ciclo de Electro-obtencin

Ciclo de Extraccin

La etapa de SX debe ser compatible y complementaria con el proceso de lixiviacin y la electro-obtencin.

Fase acuosa

Metal enriquecido

Fase orgnica

Extractante enriquecido

contacto
Fase acuosa

Fase acuosa

Separacin
Fase orgnica

Metal agotado, cido enriquecido

Ocurre la transferencia del Metal

6

Fase orgnica

Extractante agotado, metal enriquecido

El comienzo

La primera separacin realiza por SX fue 1805 por Bucholz. Durante el siglo 19 fue estudiada experimentalmente y tericamente la extraccin de compuestos neutros en solventes puros por Nernst, Peligot y Berthelot. Para Uranio, vanadio y molibdeno. Desde los aos 60 para cobre y niquel

En esta tcnica, un solvente (conocido como solvente extractante) es contactado con otro solvente (soluto en un solvente) con el objetivo de transferir uno o ms solutos en el primer solvente. Esta tcnica tambin es conocida como separacin Liquido-liquido.

Principios bsicos

Esta tcnica se basa en la solubilidad relativa de un analito en dos lquidos inmiscible. El soluto se disuelve ms fcilmente y es ms concentrado en el solvente en el cual tiene mayor solubilidad.

Generalizaciones

El soluto en el solvente es la fase acuosa. Esto es as porque necesitamos producir quelatos metlicos neutros y complejos (complejo de un in metal unidos a una molcula orgnica) asociados que deben ser soluble en el solvente extractante (fase orgnica).

Descripcin del proceso de Extraccin por solvente

Aplicable en cualquier caso donde es deseable remover selectivamente o extraer una especie desde una solucin a otra. Se puede aplicar ya sea a la remocin de un componente valioso desde contaminantes o a la remocin de contaminantes desde un componente valioso. Las soluciones deben ser inmiscibles para efectos de separacin fsica.

Objetivos de la SX

Purificacin de un metal de impurezas indeseables ya sea extrayendo el metal valioso de las impurezas o extrayendo las impurezas del metal deseado. Concentracin del metal para reducir los costos de proceso aguas abajo. Conversin de los valores metlicos a una forma que simplifique su eventual recuperacin.

Los objetivos se pueden alcanzar seleccionando al reactivo adecuado y operando bajo condiciones ptimas. Un nmero de variables de mezcladores, decantadores, rangos de flujo ajustables y la habilidad de usar etapas de lavado permite la optimizacin de las condiciones de operacin como tambin una flexibilidad de diseo.

Especies metlicas extractables.

1.

2.

3.

Metales catinicos, tales como el Cu2+, Ni2+ y Co2+ Complejos metlicos aninicos como UO2(SO4)34- y MO8O264Especies metlicas neutras como UO2(NO3)2

Propiedades de los reactivos

Debe ocurrir una interreaccin qumica entre la solucin acuosa y la solucin orgnica. El componente de la fase orgnica que interacta qumicamente con el metal, se denomina extractante o reactivo. Pocos reactivos, acaso ninguno, es selectivo por un metal bajo todas las condiciones, sino que muchos reactivos son selectivos para un metal bajo ciertas condiciones. Selectividad es dependiente de las condiciones. Un investigador debe hacer calzar las condiciones para que el reactivo sea selectivo, como por ejemplo alterar el mtodo de lixiviacin para obtener una solucin con la cual el reactivo sea ms selectivo.

Para que un reactivo sea exitoso se requiere:

Extraer selectivamente el metal(s) deseado desde las soluciones que lo contienen. Que se pueda reextraer el metal con una solucin desde la cual despus sea factible recuperarlo. Que sea estable, bajo las condiciones del circuito para que se pueda recircular muchas veces. Ser no inflamable, no txico, no cancergeno, etc. Ser soluble en un solvente orgnico econmico o tener viscosidad suficientemente baja como para no requerir solvente. Cargar y descargar metal con una rapidez suficiente, que permita tiempos de mezcla econmicos. No promueva emulsiones estables. No transfiera especies contaminantes desde extraccin y reextraccin. Tener un costo aceptable.

Trminos importantes
Coeficiente de distribucin De acuerdo a la ley de Nernst la distribucin del metal entre dos fases inmiscible es

D = concentracin del metal en el orgnico concentracin del metal en el acuoso

Considerar

Donde la barra representa las especies en la fase orgnica. En el equilibrio:

Aplicando Log

Tcnica de la pendiente
Rearreglando

Es generalmente utilizada para establecer la estequiometria de la reaccin de extraccin. En el grfico 2 para una extraccin dependiente del pH bajo condiciones constantes de temperatura y extractante nos permite conocer el nmero de protones involucrados en la reaccin de extraccin a travs de la pendiente de la recta.

Variacin del extractante a pH constante nos permite determinar el nmero de molculas de extractante involucrado en el sistema.
D disminuye a medida que la capacidad del extractante disminuye.

Coeficiente de separacin
Si la solucin contiene dos (A y B) o ms metales entonces en condiciones de extraer completamente A algo de B tambin es extrado. La eficacia de la separacin aumenta con la magnitud del factor o coeficiente de separacin el cual es relativo a la distribucin de radios como:

= DA/DB

Tipos de extractantes.

Cinco clases de extractantes de metales a caracterizarse por:

el mecanismo de extraccin especies metlica extrada Estructura

1. 2. 3.

4.
5.

Quelacin (a partir de diapositiva 37) substitucin de enlaces Neutro o solvatante Par de iones. cidos orgnicos

Orgnicos cidos
= DA/DB
Zn puede ser separado de Ni y Co a pH 2, pero la separacin entre Ni y Co ser dficil.

Pero la separacin entre Ni y Co ser fcil con este orgnico

Operacin de extraccin, porcentaje de Extraccin

Vorg Vac:

volumen de la fase orgnica volumen de la fase acuosa

W1 = W0 x (1/(1 + (DVorg/Vac)))

W0 W1 % de Extraccin x100 W0
Vlido para un solo contacto, batch.

Multietapas
W2 = W1 x (1/(1 + (DVorg / Vac)))

Si se reemplaza aqu el valor de W1 W2 = Wo x (1 / (1 + (DVorg / Vac)))2

Para n etapas, la concentracin residual del metal en la fase acuosa, ser: Wn = W0 x (1/(1 + (D Vorg Vac)))n

Expresado como concentracin:

[Wn/Vac) = [W0/Vac] (1/(1 + (DVorg/Vac)))n

Si llamamos X a la concentracin del metal en la fase acuosa, se tendr que la concentracin residual, despus de la etapa n. Xn = X0(1/(1 + (D Vorg/Vac)))n

Analizando esta expresin, para mantener la concentracin final en la fase acuosa, Xn, en un valor mnimo, es decir, maximizar la extraccin se puede :
Aumentar el volumen de la fase orgnica, Vorg relativa al volumen de la fase acuosa, Vac. Aumentar el nmero de etapas, n.

Lo anterior es valido para flujo cruzado

Xo es la concentracin del metal en fase acuosa Yo concentracin del metal en fase orgnica

Flujo en contracorriente

Balance de materiales en flujo en contracorriente

VOrg Yn+1 + Vac X0 = VOrg Y1 + Vac Xn Despejando Y1 = (Vac/Vorg) * (X0-Xn) + Yn+1 La concentracin del metal en el orgnico cargado, Y1 depende linealmente de la concentracin de la fase acuosa, Xn por lo tanto es funcin directa del nmero de etapas, n se utiliza el volumen por unidad de tiempo, flujos, se obtiene Y1 = A/O * (X0-Xn) + Yn+1
donde la pendiente A/O, es la razn de fases, se le denomina lnea de operacin.

Diagrama de McCabe Thiele

Trminos importantes
Carga mxima
Corresponde a la mxima
concentracin del ion metlico de inters presente e la fase

orgnica

bajo

determinadas
de pH.

concentraciones

Concentracin promedio de 5-8

g/L de cobre.

Trminos importantes
Insolubilidad
Debe existir alto grado de mutua insolubilidad entre el
extractante y la fase acuosa.

Facilita la recuperacin del extractante

Disminuye las prdidas de orgnico en el refino y electrolito.

Trminos importantes
Separacin de fases

Proceso fsico mediante el cual se logra separar 2 o ms componente.

En el caso de SX, la separacin se realiza mediante diferencia de

densidades,

llevndose

cabo

en

tiempos breves (minutos).

Trminos importantes
Tensin superficial
Cuanto mayor sea la tensin superficial, menor ser el tiempo de
separacin de fases. El valor de la tensin interfacial de una fase orgnica de extraccin por solvente de cobre limpia y de un PLS

limpio, es tpicamente de 24-28 dinas/cm, mientras que para sistemas

contaminados, se registran valores de 12-15 dinas/cm.

Absorcin en la interfase de suffactantes.

Clasificacin de los extractantes

Los extractantes se clasifican de acuerdo al tipo de reaccin de extraccin que realicen.

Quelantes
El uso de extractantes quelantes, en intercambio inico lquido, ha sido el con mayor xito comercial en la extraccin de soluciones diluidas de lixiviacin sulfrica.

Clasificacin de los extractantes

Quelante significar atenazar descripcin grfica del modo en que el extractante orgnico ata a un in metlico. Slo las hidroxiOximas se usan en plantas de cobre. Se pueden separar en dos clases diferentes, segn sus estructuras y propiedades: las cetoximas, que normalmente son extractantes de moderada fuerza extractiva y las aldoximas , las cuales son muy poderosas.

Clasificacin de los extractantes

En trminos simples, extractantes fuertes de cobre, extraen sustanciales cantidades de cobre a valores de pH menores a 1, mientras que los moderados de cobre son tiles entre pH 1,6 y 1,8.
OH NO H

C 12 H 25

Cu2+ (aq) + 2 RH (org) CuR2 (org) + 2 H+ (aq)

Clasificacin de los extractantes

LIX 860-I

Este reactivo de base aldoxima, que no contiene adicin de modificador, ha sido propuesto como un reactivo para la coextraccin y reextraccin selectiva del cobre y zinc.

Clasificacin de los extractantes

Cetoximas

Reactivo Lix 64, primero en ser utilizado en la industria del cobre.

OH

NOH

Buen comportamiento fsico, bajos problemas en la separacin de fases.

CH3

Moderada extraccin de cobre. Buena estabilidad qumica, lenta degradacin en el tiempo. Soluciones acuosas que contienen nitrato y

C9H19

cloruro.

Bajas prdidas por atrapamiento de refino. Ejemplo: Lix 84-I, uso limitado.

Clasificacin de los extractantes

Aldoximas

Se desarrollaron para superar las transferencia y en fuerza extractiva.

limitaciones

percibidas

en

Poderoso extractante de cobre, no son capaces de reextraer con los electrolitos tpicos. Se utilizan bajo mezclas de cetoximas y con adiciones de modificadores. Modificadores pueden acelerar la degradacin del orgnico y posibles arrastres de acuosos. Ejemplos: Lix 622N, Lix 612 N-LV y Lix 616-LV.

Clasificacin de extractantes
Mezclas cetoxima/aldoxima con modificadores
Se combinan la fuerza extractiva y rpida cintica de las aldoximas con el excelente comportamiento fsico y qumico de las cetoximas.

Se pueden mezclar en cualquier relacin de volmenes. Condiciones de la planta, en especial del pH.

La presencia de modificadores mejora la transferencia de cobre y su selectividad.

Clasificacin de extractantes
Mezclas cetoxima/aldoxima con modificadores

Clasificacin de extractantes
Par de iones
Basado en el principio de asociacin inica. Una gran molcula
orgnica de carga positiva provoca la extraccin de un complejo metlico aninico hacia la fase orgnica, con la correspondiente

expulsin de un anin inorgnico pequeo hacia la fase acuosa.

Ejemplo de este tipo de extractante son aquellos en base a aminas.

Las aminas terciarias son las ms utilizadas en los procesos de

recuperacin.

Clasificacin de extractantes
Par de iones
Las aminas contienen un nitrgeno alcalino capaz de formar sales
amnicas con una variedad de cidos orgnicos e inorgnicos.

a. b.

[R3N]org + [HA]ac [R3NH+A]org

[R3NH+A]org + [B]ac [R3NH+B]org + [A]ac

La ec. a representa la formacin de la sal amina y b el intercambio

inico real.
Afinidad relativa de los iones de intercambio. Primero a aniones ms grandes de baja carga por sobre los ms pequeos altamente

cargados.

Clasificacin de extractantes
Neutro o solvatante
Reactivo que se coordinada con ciertos complejos metlicos reemplazando sus aguas de hidratacin. El complejo resultante se vuelve insoluble en agua y logra pasar fcilmente a la fase orgnica. Los extractantes de solvatacin tienen un tomo capaz de donar electrones a un metal y se clasifican de acuerdo a esa habilidad.

R3PO > (RO)3PO >R2CO > ROH > R2O

Oxidos Trialquilfosfine> Trialquilfosfatos > Cetonas > Alcoholes > teres

Clasificacin de extractantes
Sustitucin de enlaces
Mecanismo parecido al de solvatacin, pero a diferencia de ellos, estos extractantes forman complejos protegidos con los metales y as desplazan otros enlaces. 2R2C=NOH + PdCl4= (R2C=NOH)2PdCl2 + 2Cl-

Extractante casi no utilizado comercialmente en toda su potencialidad.

Modificadores
Cualquier producto orgnico que al ser aadido y disuelto en la fase orgnica, altera el comportamiento de un determinado reactivo. Su funcin es optimizar la separacin de fases, mejorando la coalescencia (disminucin de arrastres), aumentar la solubilidad del complejo metlico, reducir la degradacin del orgnico. Ejemplos de modificadores: Oximas, alcoholes de cadena larga, fenoles y esteres.

Modificadores
Reactivo Acorga Producto comercial
P5100 PT5050 M5640 Lix 84 Lix Lix 984 Lix 622 Lix 860 Moc 45 55 Cetoxima Mezcla Aldoxima Cetoxima Aldoxima

Extractante Aldoxima

Modificador
Nonil Fenol Tridecanol Ester No No Tridecanol No No No

Modificadores
La adicin de modificadores, pueden aumentar la viscosidad de la fase orgnica, y por lo tanto, promover la formacin de borras. Aumentan la degradacin y/o disminuyen la selectividad de Cu/Fe.

Nonifenol resulta ser perjudicial en equipamientos (gomas y plsticas).

Se requiere evaluacin econmica/metalrgica para la incorporacin de modificadores.

Diluyentes
El diluyente se usa, por un lado para reducir la viscosidad de la fase orgnica, permitiendo que fluya fcilmente. Para reducir la excesiva concentracin del extractante orgnico activo, para as adecuar la concentracin con el contenido del metal en el acuoso. El diluyente es, por lo general, el componente de la fase orgnica que est presente en mayor proporcin dentro de ella. Generalmente los diluyentes son hidrocarburos y/o una mezcla de ellos (kerosene)

Diluyentes
Lista de algunos diluyentes disponibles en el mercado para la extraccin por solventes

Diagrama de McCabe Thiele (Cont.)

Diagrama de McCabe Thiele (Cont.)

Diagrama de McCabe Thiele (Cont.)

Diagrama de McCabe Thiele (Cont.)

Resumen
Prediccin por tcnicas grficas del comportamiento de un circuito SX.
Genera, tericamente, las etapas de un sistema SX. Las isotermas de extraccin como de reextraccin generadas, representan las condiciones de equilibrio y, como tales, predicen la mejor extraccin y reextraccin que se pueden obtener. La construccin del diagrama es un proceso iterativo.

Caractersticas de la solucin acuosa que afectan el proceso de SX

Existen caractersticas o propiedades del PLS que pueden ser controladas o modificadas y, por tanto, usadas para lograr una ms eficiente extraccin y/o reextraccin.

Acidez del acuoso, expresado como pH.

Presencia de especies y formacin de complejos.

La Temperatura (caso del cobalto).

Caractersticas de la solucin acuosa que afectan el proceso de SX

Efecto del pH
En general, el control del intercambio inico se produce mediante el pH.

Para que ocurra la operacin de extraccin, el PLS debe tener una concentracin de cido libre menor a 15 g/L de H2SO4, es decir un pH mnimo de 1,4 y , en lo posible, cercano a 2.

Cu2+ (aq) + 2 RH (org) CuR2 (org) + 2 H+ (aq)

Caractersticas de la solucin acuosa que afectan el proceso de SX

El intercambio es estequiomtrico y en una relacin constante, correspondiente a la razn entre los respectivos pesos moleculares. PM H2SO4/ PM Cu = 1,54 kg H2SO4/kg Cu +2

Es decir, el aumenta la acidez en el refino, equivalente al cobre transferido.

Para generar la reextraccin y cambiar la tendencia de la reaccin se necesitan altas concentraciones de cido, del orden de 150 170 g/L de H2SO4.

Caractersticas de la solucin acuosa que afectan el proceso de SX

Caractersticas de la solucin acuosa que afectan el proceso de SX

Presencia de especies y formacin de complejos
Especies Potenciales problemas Niveles crticos

Cl-

Levemente extrado o casi nada por los Sobre 500 ppm en el PLS extractantes. Si embargo, puede transferirse va se recomienda etapa de arrastre en el orgnico cargado lavado. Mantener bajo 40 y entre 20 y 25 ppm en el ER. 2 Forma Cl gas en EW causando corrosin severa y porosidad en las placas de acero inoxidable. No lo extraen las oximas, pero pueden trasnferirse por arrasres de acuoso en el orgnico cargado. Su presencia puede oxidar tanto al extractante como al diluyente. El nivel de degradacin puede ser severo.

Mn+2

Mantener una razn Fe/Mn = 8

Caractersticas de la solucin acuosa que afectan el proceso de SX

Presencia de especies y formacin de complejos
Fe El hierro se transfiere al electrolito por carga qumica del Fe+3 y por atrapamiento acuoso de PLS en el orgnico cargado. El hierro en la nave se controla tpicamente entre 0,8 y 2 g/L. Cementos como el yeso, en instalaciones tales como tuberas, turbinas y medidores de flujos La saturacin en el PLS ocacionan problemas mecninos. es entre 600 y 700 ppm. Tambin pueden precipitar como componentes de las borras. Sobre 10 g/L de Fe en el PLS puede requerir lavado de orgnico

Ca +2 como CaSO4

Caractersticas de la solucin acuosa que afectan el proceso de SX

Efecto de la temperatura
Como regla general, la velocidad de una reaccin qumica cualquiera se duplica por cada 10C que se eleve la temperatura. Entonces, la eficiencia de los mezcladores, que son los que determinan la cintica de la transferencia, normalmente crece con el aumento de la temperatura. La separacin de fases es ms rpida a altas temperaturas , de igual forma se disminuyen los arrastres. Situaciones de desafos en invierno debido a las bajas temperaturas.

Caractersticas de la solucin acuosa que afectan el proceso de SX

Arrastres
Continuidad de fases
Se llama continuidad de fase a la predominancia de una de las fases sobre la otra en la accin del mezclado; si existe la predominancia de orgnico la continuidad es orgnica y si existe predominancia de acuoso la continuidad es acuoso. La continuidad de fase deseada se obtiene manteniendo el flujo de sta muy ligeramente ms alto que el flujo de la otra fase. En una continuidad acuosa se logra una separacin de fases ms rpida y se evitan los arrastres (atrapamientos) de acuoso en el orgnico cargado.

Arrastres
Fase acuosa continua
Presencia de gotas de fase orgnica en una matriz de fase acuosa. Para la primera etapa de extraccin E-1 se requiere que el mezclador decantador trabaje en fase acuosa continua para asegurar un arrastre mnimo de acuoso en la fase orgnica cargada.

Arrastres
Fase continua acuosa
Un sensor de conductividad sumergido en la cmara de mezcla indica si el mezclador decantador de E-1, est funcionando o no en fase acuosa continua. En una condicin de fase acuosa continua, el sensor indica una conductividad relativamente alta debido a que la fase acuosa es buen conductor. Si la continuidad de fase cambia, la conductividad disminuye.

Arrastres
Continuidad orgnica
Se caracteriza por la presencia de fase acuosa en una matriz de fase orgnica.

La fase orgnica continua garantiza una fase acuosa limpia. La segunda (ltima) etapa de extraccin funciona en fase orgnica continua garantizando un refino que abandona el proceso de extraccin con la menor cantidad de orgnico posible.

Arrastres
De igual forma, en la etapa de reextraccin es conveniente trabajar en continuidad orgnica pues el objetivo es entregar una solucin acuosa libre de orgnica (E.R).

Arrastres
Lavado de orgnico
El lavado o restregado de orgnico (cargado) de SX para cobre se realiza debido a la excesiva transferencia de impurezas al electrolito.

Ejemplos de plantas con necesidades de lavado de orgnico son aquellas con soluciones derivadas de la lixiviacin de minerales con agua de mar o aguas salinas, soluciones con altos contenidos de manganeso, abundante presencia de atacamita, suelos contenedores de nitratos y biolixiviacin de minerales sulfurados de cobre debido a la presencia de pirita.

Arrastres
Lavado de orgnico
El lavado se realiza por desplazamiento usando una solucin cida diluida (aprx. 10 g/L de cido sulfrico).

Generalmente, la etapa de lavado se debe realizar de modo que no se reextraiga cobre, pero a veces algo se reextrae.
La razn O/A de flujos usadas en una etapa de lavado es bastante alta, entre 40:1 y 100:1.

Arrastres

Arrastres
Filtro electrolito
El orgnico afecta la calidad de los ctodos. La prctica normal es pasar el electrolito por filtros rellenos de slice, granate y antracita.

Es una alternativa de purificar el ingreso del electrolito rico a la EW para evitar impactos en la calidad catdica y para minimizar los impactos econmicos (prdidas de orgnico). Un equipo utilizado en el filtro del E.R es el Filtro Demister o Filtro Chuquicamata, el cual es un modelo simple pero eficiente segn sea la naturaleza de la contaminacin del E.R.

Arrastres
Filtro electrolito
Los filtros, entregan un electrolito con una concentracin de slidos en suspensin inferior al rango 2-6 ppm y entre 4-6 ppm de orgnico. Operacionalmente, la solucin ingresa por la parte superior del filtro. Un distribuidor metlico con caeras perforadas permite el riego de la solucin rica sobre el lecho filtrante.

Arrastres

Banda de dispersin

Zona que se ubica entre la fase orgnica y la fase acuosa del sedimentador, encontrndose mezcladas ambas fases en forma de burburjas. Normalmente esta zona es ancha a la salida del mezclador y va disminuyendo hacia la zona de rebose de soluciones dependiendo del tiempo de retencin en el mezclador y del sedimentador respectivo. Se aconseja que esta interfase tenga el espesor mnimo posible y se ubique siempre en el nivel medio del sedimentador.

Banda de dispersin
Incremento del espesor de la banda de dispersin
Este problema evita una eficiente separacin de fases y produce altas prdidas de orgnico. Se consideran apropiadas bandas de dispersin de 8 a 12 cm. La altura de la banda de dispersin depende del flujo especfico ya que al aumentar ste, tambin aumenta proporcionalmente la banda de dispersin. El incremento de temperatura ayuda a disminuir el espesor de la banda de dispersin y mejora la separacin de fases.

Banda de dispersin
La contaminacin de las fases orgnico/acuoso, depende en gran medida de la banda de dispersin con que se trabaja. Existiendo relacin entre la banda y los arrastres. Una banda de dispersin delgada de principio a fin, es seal de poco arrastre.

Velocidad de agitacin
La velocidad de agitacin se basa principalmente en la necesidad de mejorar las cinticas de extraccin y re-extraccin. En la medida en que se aumenta la velocidad de agitacin, si bien es cierto, se mejora la cintica de intercambio, ciertas variables operacionales se desmejoran notoriamente, a saber:

Aumentan los arrastres O/A y A/O Aumentan los tiempos de separacin de fases Se producen emulsiones ms estables por la alta produccin de gotas muy pequeas de la fase dispersa.

Velocidad de agitacin
Lo anterior trae como consecuencia un incremento de arrastre no deseado. La calidad de la operacin de una planta SX se basa en minimizar los arrastres que puedan perjudicar operaciones anteriores o posteriores. Una medida, conveniente y razonable, es operar con la mnima velocidad de agitacin (rpm) en los agitadores, entendindose como mnimas las necesarias que no entorpezcan los intercambios de flujos de una etapa a otra.

Segn la relacin de Belingham, no se producen arrastres de gotas muy pequeas y se disminuyen significativamente las prdidas de extractantes cuando se cumple:

Velocidad de agitacin
N3D2<20
En donde, N es la velocidad de rotacin en rev/s y D es el dimetro del agitador en pies.
Si el valor de la expresin es mayor de 50 se obtienen gotas finas, las cuales necesitan un mayor tiempo de sedimentacin. Si el valor flucta entre 20 y 50, la formacin de microgotas disminuye en forma importante. Con un valor menor a 20, se obtienen las condiciones de agitacin adecuada y una buena dispersin.

Velocidad de agitacin
89

time ttotal,optimum tseparation textraction ttotal

mixing ttotal = tseparation + textraction

Generacin de borras
La borra, tambin conocido como crud es una emulsin slida estabilizada, que se forma en muchas plantas extraccin por solvente. La leyenda cuanta que

La palabra crud se origin, de su formacin en una de las primeras plantas de SX de uranio en la mina del rio Chalk en Canad. El crud se formo en el orgnico de la planta y fue descrito como Chalk River Unindentifed Deposit = Depsito no identificado del Ro Chalk), cuya abreviatura origin la palabra CRUD y se le identifica con el siguiente acrstico.

Generacin de borras
C Very Common Muy comn R Rarely Fatal Raramente fatal U Ugly to look at Feo de mirar

D Difficult to Completeley cure Difcil para curarse completamente de el

Generacin de borras
Las borras estn constituido de slidos, de orgnico del circuito y fase acuosa (ya sea electrolito o PLS), dependiendo donde se forme el crud. Para formar crud, los slidos deben estar presentes en el acuoso. Estos pueden ser:

Slidos suspendidos, derivados de la lixiviacin, por ejemplo: Slidos suspendidos, no clarificados de una lixiviacin por agitacin, polvo ambiental transportado a las lagunas y estanques, etc. Precipitados slidos derivados de especies disueltas que permanecen en la laguna de PLS o en estanques de almacenamiento, pero que precipitan en la interfase orgnica acuoso durante la SX.

Generacin de borras
La formacin de crud (para algunos) no siempre es algo negativo y hay gente que considera que una baja capa de crud interfacial, promueve la separacin de fases y reduce los atrapamientos. Los problemas con el crud aparecen:
1) 2)

Cuando este se mueve en el circuito Cuando esta formacin de borras requiere que el circuito sea limpiado muy a menudo o Cuando el crud en el refino lleva excesivo orgnico de la planta.

3)

Generacin de borras
Fenmeno de gunk run El fenmeno de gunk run o corrida de crudo se refiere al traspaso de crudo al resto de la planta de SX por rebose va orgnico. Con frecuencia esto trae consigo aumentos en los arrastres O/A, debido al comportamiendo del crud el cual acta como emulsificante. Cmo controlar la generacin de borras? Contenido de slido en suspensin de hasta 20 ppm. Procurar un pH hasta 2, para evitar precipitados de hierro u otro elemento.

Generacin de borras
Controlar la presencia de slice coloidal en forma rigurosa ya que es un emulsificante ms potente an que los slidos en suspensin. Se debe definir un programa de limpieza del tanque de alimentacin a SX para remover los slidos acumulados. Accin tendiente a reducir la contaminacin por polvo ambiental para no generar eventuales slidos en suspensin.

Tratamiento de las borras

La mayora de las plantas de SX consideran un estanque para el tratamiento de borras, que posee un agitador de baja intensidad y salidas a distintos niveles del estanque. El crud ya sea se succiona desde la interfase fuera del decantador o se hace rebasar fuera del decantador. El crud es luego bombeado o trasladado por gravedad hacia el estanque de tratamiento de las borras. En el estanque de tratamiento se le hace la ruptura a las borras, usando una combinacin de:

Agitacin suave o
Mezcla con exceso de diluyente o una solucin acuosa cida.

Tratamiento de las borras

A la dispersin rota del crud se le deja decantar, para remover las soluciones relativamente claras de orgnico y acuoso, usando las salidas laterales del estanque.

Se recomienda que los orgnicos recuperados de las borras sean tratados con arcillas, antes de retornarlos a la planta. El tratamiento con arcillas devuelve al orgnico su comportamiento ptimo, el cual se comprueba midiendo los tiempos de separacin de fases, cintica de extraccin y selectividad usando una prueba standard de comportamiento.

Nitracin
La nitracin es una condicin que puede presentarse si se alcanzan condiciones nitrantes. Una condicin nitrante se origina cuando existe presencia de nitrato en el PLS. La presencia de nitrato en el PLS puede llegar a destruir a los extractantes basados en aldoxima. Es un fenmenos qumico que afecta a la aldoxima impidiendo su funcionaiento adecuado.

Nitracin
La nitracin es una reaccin qumica de sustitucin donde el ion nitronio proveniente del ion nitrato sustituye un hidrgeno de la oxima, favoreciendo la extraccin de Cu.

Nitracin
El complejo nitrado se vuelve ms estable, de modo que la ecuacin de extraccin no puede revertirse en condiciones normales de operacin.

Nitracin
La nitracin produce varios efectos visibles que denuncian la situacin.

Aumento del tiempo de separacin de fases. Aumento de arrastres

Aumento desmedido de consumo de extractante

Prdida progresiva de la funcionalidad de la planta.

La carga mxima no se ve afectada por la nitracin.

Nitracin
Cmo remediar la nitracin? Control constante de las variables operacionales.

Potencial redox < 650 mV. Control pH en acuoso

Mantener la concentracin de NO3 bajo 100 ppm en el electrolito.

Evitar la sobre agitacin. Mejoras en las etapas de lavado.

Nitracin
Evaluacin metalrgica

Cambio de configuracin de la planta. Cambio parcial o total del extractante (Acorga M-5850). Lavado de pilas. Descarte de refino.

Alimentacin selectiva a la planta.

Ejercicio
Una planta SX opera con tres etapas de extraccin y dos etapas de reextraccin con razn O/A = 1,25 y 2 respectivamente. La eficiencia de la etapa de reextraccin es de un 90%. La planta trata un flujo de PLS de 1032 m3/h con una concentracin de 6 g/L de cobre. Si la concentracin en cobre del orgnico cargado y electrolito pobre que ingresan a la etapa de reextraccin es de 5 y 20 g/L respectivamente, determinar:
1) 2) 3) 4) 5)

Dibuje un diagrama de flujos esquematizando la operacin Flujo de refino y concentracin de cobre Eficiencia de extraccin Flujos de : orgnico cargado, descargado, electrolito pobre y rico. Concentracin de cobre del: orgnico descargado, cargado y electrolito pobre y rico.
Considerar despreciables los arrastres orgnico y/o acuoso Considere flujos en contracorriente

Ejercicio
Una planta SX, posee las siguientes caractersticas en su proceso de extraccin:

Etapa 1 2 3
Determinar:
1. 2. 3. 4. 5. 6.

g/L Cu acuoso Entra Sale 8,5 6,2 6,2 0,1

g/L Cu en orgnico Entra Sale 6,5 1,12 0,08 1,12

Dibuje diagrama de flujos. Razn O/A Concentracin de cobre en O.S.C 1 y A.S.D 3 Esquematice la isoterma de equilibrio Eficiencia de extraccin La concentracin adecuada del reactivo considerando una transferencia de 0,59 g/L de Cu 1% en volumen para el circuito generado.
Considerar despreciables los arrastres orgnico y/o acuoso Considere flujos en contracorriente

Ejercicio
En un circuito tradicional de extraccin se generan arrastres (prdidas) de orgnico en acuoso de 55 ppm en promedio. El extractante empleado es el Lix 984 NC y se utiliza en un 20% v/v. El flujo de PLS que ingresa al sistema es de 1350 m3/h y a razn O/A = 1,2. Calcule las prdidas econmicas generadas en un mes por el extractante si su valor comercial es de US$ 10.000/m3.

Configuracin de etapas
La configuracin de las etapas de SX dependen principalmente del contenido de Cu, Fe, H2SO4, Mn y Cl en el PLS. La configuracin es el resultado de una simple negociacin, entre costo de capital y costo de operacin.

Segn la tendencia ms habitual, en la prctica industrial el proceso de extraccin se desarrolla con flujos continuos y en contracorrientre a travs de n etapas.
Por otra parte, la utilizacin de flujos cruzados es poco comn en la industria debido a que en cada nueva etapa se emplea un reactante nuevo (fresco).

Configuracin de etapas

Configuracin de etapas
El proceso de extraccin en contra corriente permite tener una buena extraccin del metal contenido en la solucin acuosa, y a la vez usar eficientemente el reactivo orgnico En el caso del cobre, las plantas de primera generacin contaban hasta con 4 etapas de extraccin con flujos en contracorriente. Las reactivos ms modernos han permitido disminuir ese nmero a slo una o dos etapas de extraccin en contracorriente.

Configuracin de etapas
Configuracin 2E x 1R Operacin ms comn para operaciones de lixiviacin de botaderos o pilas, donde el refino se recicla a la lixiviacin.

Circuito con bajo costo de capital

Conformados para un PLS entre 1 y 4,5 g/L de Cu.

Es posible que se requiera una razn de fases mayor a 1 y la concentracin de extractante estar en un mximo de 30-33% v/v.

Configuracin de etapas
Para un proyecto de corta vida (5 a 10 aos), el menor costo de capital de un circuito 2E x 1E, puede pesar ms que los mayores costos de operacin debido a las prdidas de orgnico.

Configuracin de etapas
Configuracin 2E x 2R Tpicamente utilizado para proyectos de larga vida til, con PLS conteniendo sobre 4,5 g/L de Cu.

El uso de una segunda etapa de reextraccin, reduce el Cu en el orgnico descargado y aumenta la transferencia neta de cobre.
Puede llegar a requerir una razn O/A muy alta (>2,5), lo que resulta en un alto flujo de acuoso y un alto flujo total a los decantadores.

Configuracin de etapas

Configuracin de etapas
Configuracin 3E y 2R Ideal para concentraciones de cobre alrededor de 20g/L en el PLS o que contengan altas concentraciones de cido, necesitando altas extracciones de cobre. Recomendable para plantas de lixiviacin por agitacin. Puede requerir menor costo de capital que una configuracin 2E y 2R debido a su menor demanda de razn O/A.

Configuracin de etapas
Configuracin serie paralela Mtodo utilizado para duplicar el caudal que se puede tratar, con un mnimo de capital adicional. Casi siempre la configuracin modificada es la 2E x 1E.

Se requiere slo una etapa adicional para lograr doblar el flujo de PLS.
Mayor demanda de orgnico en el sistema, aumentando las prdidas del extractante. El PLS alimentado normalmente se bifurca en una basa 50/50 entre los circuitos serie/paralelo. Lo anterior no es requisito.

Configuracin de etapas

Filtros Spintek
401 402 403 404 405 406

Agua

Agua
407 408 409

Filtros Spintek
410 411 412

TK-413
Electrolito Pobre

TK-414
Electrolito Pobre

Electrolito Alimentacin a Celda

Coalecedores de Organico

Coalecedores de Organico

TK-405

Electrolito Cargado

Organico Cargado

TK-401

TK-402

Organico Cargado

Electrolito Cargado

TK-406

W A
OC

W B
OC

W C

W D

E-1 A
SR OSC OSC

E-1 B
SR SR

E-1 C
OSC OSC

E-1 D
SR

OSC E1AP

E-2 A

E-2 B

OSC E1BP OD

E-2 C

E-2 D
OD

RFE 1AP

RFE 1BP

E1 AP
OSD OSD

E1 BP
ESC

S2 C
OSD OSD

S2 D
ESC

S1 A
OCL PLS

S1 B
OCL PLS

S1 C
Refino

S1 D

Refino

Piscina de refino Coalecedores de refino Coalecedores de refino