EQUILIBRIO QUMICO. Pgina 138.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO. LEY DE ACCIN DE MASAS.

Pginas 139, 140 Y 143.
Y CUNDO NO SE ALCANZA EL EQUILIBRIO? COCIENTE DE
REACCIN. Pgina 141.
Kp. RELACIN ENTRE Kc y Kp. Pginas 144 y 145.
GRADO DE DISOCIACIN. RELACIN CON Kc y Kp. Pgina 146.
FACTORES QUE MODIFICAN EL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE
CHATELIER. Pginas 149, 150 y 151.
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS SLIDO-LQUIDO.
SOLUBILIDAD. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD. Pginas 153, 154,
155, 156 y 157.
FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD DE PRECIPITADOS.
Pginas 158 y 159.
EQUILIBRIO QUMICO
es
Un proceso dinmico
porque
Los reactivos se
estn convirtiendo
en productos y los
productos en
reactivos.
se establece
cuando
V
reaccin directa
(o sea de
reactivos a productos)
= V
reaccin inversa

significa
por tanto
Equilibrio en
trminos de
velocidad.
pero
no
Equilibrio en
trminos de
concentraciones
porque stas
pueden variar.
al
alcanzarse
Las concentraciones de las
sustancias son constantes.
independientemente
De las
concentraciones
iniciales.
por tanto
Ha de existir una
relacin constante
entre las
concentraciones.
que
se
llama
Constante de
equilibrio
en una
reaccin
aA + bB cC + dD
si el proceso es
elemental, o sea
Se produce en
una sola etapa.
ocurre
que
Los rdenes de reaccin
coinciden con los coeficientes
estequiomtricos.
y se
puede
escribir
Vd = Kd [A]
a
[B]
b

Vi = Ki [C]
c
[D]
d

y puesto que
en el equilibrio
Vd = Vi
[B] [A]
[D] [C]
Ki
Kd
b a
d c
=

es
decir
) equilibrio de (constante Kc
Ki
kd
=

por tanto
b
[B]
a
[A]

d
[D]
c
[C]
Kc=

(Las concentraciones que
intervienen son las que pueden
variar -sustancias gaseosas o en
disolucin-, nunca slidos y
lquidos).
mide
El grado en el que se produce una reaccin
de
forma
que
si
Kc > 1 La mayora de los
reactivos se convierten en
productos.
Kc < 1 La mayora de los
reactivos quedan sin
reaccionar.
Kc ~ Prcticamente slo
existen productos.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO. L.A.M.
Es la
expresin
de la ley
de accin
de masas.
que
dice
En un proceso elemental, el producto de las
concentraciones en el equilibrio de los productos
elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiomtricos, dividido por el producto de las
concentraciones de los reactivos en el equilibrio
elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiomtricos es una constante para cada T,
llamada constante de equilibrio.
o sea
| | | |
| | | |
b
B
a
A
d
D
c
C
Kc =

esta
constante se
establece al
Producirse
el equilibrio
cuyas
caractersticas son
Sus propiedades macroscpicas (concentraciones y presiones de
vapor fundamentalmente) no varan con el tiempo.
No intercambia materia con el exterior.
Es un estado dinmico.
La constante de equilibrio vara con la temperatura.
Y CUNDO NO SE ALCANZA EL EQUILIBRIO?
COCIENTE DE REACCIN
En este caso la
expresin de la L.A.M
se
escribe
como
| | | |
| | | |
b
B
a
A
d
D
c
C
Q =

llamado
Cociente de
reaccin
de forma que si
Q < Kc predomina la reaccin hacia la derecha (la directa).
Q = Kc el sistema est en equilibrio.
Q > Kc predomina la reaccin hacia la izquierda (la inversa).
RELACIN ENTRE Kc y Kp
en una
reaccin
entre gases
Se expresa la constante
de equilibrio en funcin
de las presiones parciales
y se denomina Kp.
o sea
b
B
P
a
A
P
d
D
P
c
C
P
Kp=


escribamos la
expresin de
Kc
| | | |
| | | |
b
B
a
A
d
D
c
C
Kc =

y como
sabemos
que
P V = n R T



V
T R n
p =
RT
p
c =
por lo
que
b
RT
B
P
a
RT
A
P
d
RT
D
P
c
RT
C
P
Kc
(
(

(
(

(
(

(
(

=




o
bien
n
RT
1
b
B
P
a
A
P
d
D
P
c
C
P
Kc
|
|
.
|

\
|
=


por tanto
n
RT
1
Kp Kc
|
|
.
|

\
|
=

o
mejor ( )
n
RT Kc Kp =

donde
An = (c + d) (a +b)
Y cuidado con el clculo de An.
T R c p =
GRADO DE DISOCIACIN. RELACIN CON Kc y Kp
Grado de disociacin
es
El cociente entre el n de moles
disociados (x) y el n de moles
iniciales (c):

c
x
= o
su relacin con Kc
depende del
Tipo de reaccin
veamos
REACCIN A 2 B



A 2 B

A 2 B

Moles iniciales

C 0

C 0

Moles que reaccionan

C 0

x 0

Moles formados

0 2 C

0 2 x

Moles en equilibrio

C C 2 C
C(1 )

C x 2 x


( )
( ) ( ) x C
4x
Kc
1
C 4
1 C
C 4
1 C
C 2
Kc
2 2 2 2
2

=
o
o
o
o
o
o
por tanto


REACCIN 2 A B + C



2 A B + C

2 A B + C

Moles iniciales

C 0 0

C 0 0

Moles que reaccionan

C 0 0

x 0 0

Moles formados

0 C/2 C/2

0 x/2 x/2

Moles en equilibrio

CC C/2 C/2
C(1 )

C x x/2 x/2





( ) ( ) ( ) ( ) ( )
2
2
2 2
2
2
2
2 2
2
2
x C 4
x
x - C
2
x
2
x
Kc
- 1 4 1 C
4
C
1 C
2
C
2
C
Kc

= = =

=
o
o
o
o
o
o o
FACTORES QUE MODIFICAN EL EQUILIBRIO
sus influencias se
predicen mediante
El principio de Le Chatelier
dice
Si en un sistema en equilibrio se
modifican algunos de los factores que
influyen en el mismo (temperatura,
presin o concentracin), el sistema
evoluciona de forma que desplaza el
equilibrio en el sentido que tienda a
contrarrestar dicha variacin.
El sistema siempre
tiende a restablecer el
equilibrio.
en resumen
semejante al
Principio de accin y
reaccin en Fsica.
son
La temperatura, la presin y el
volumen y la concentracin.
La temperatura
al aumentar la T,
el sistema
Se opone a ese
aumento.
desplazndose
En el sentido de
absorber calor.
o sea
Favoreciendo la
reaccin
endotrmica.
al disminuir la T
Sucede todo lo
contrario.
Concentracin
al aumentar la
concentracin de
una sustancia el
sistema
Evoluciona en
el sentido de
consumir ese
aumento.
y por tanto
Se desplaza
en el
sentido
adecuado.
al disminuir la
concentracin
Sucede todo
lo contrario.
o sea el
sistema
Evoluciona en el
sentido de producir
ms cantidad de esa
sustancia.
Presin y
volumen
su variacin slo
influye si
Hay especies
gaseosas o
disueltas e An 0.
si p aumenta,
disminuye el
volumen y
El sistema
evoluciona hacia
donde haya menor
nmero de moles
de sustancias
gaseosas.
para
Contrarrestar la
disminucin de volumen.
si p
disminuye
Sucede todo lo
contrario.
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS SLIDO-
LQUIDO
Equilibrio heterogneo: es aquel que
consta de una fase slida y otra en
disolucin acuosa que contiene iones
que estn presente en la fase slida.
Aclaremos ciertos conceptos:
Reaccin de precipitacin: es
aquella que tiene lugar entre
iones en disolucin para formar
sustancias insolubles.
Disolucin saturada: es la que no
admite ms cantidad de soluto en un
volumen determinado de disolucin.
Solubilidad de un soluto en un
disolvente, a una determinada
temperatura: es la
concentracin que tiene el soluto
dentro del disolvente cuando la
disolucin est saturada.
y en un
compuesto
inico
depende de
La temperatura: al
aumentar
proporcionamos
energa al
compuesto inico y
aumenta la
solubilidad.
Un factor energtico: la disolucin
se favorece en los procesos
exotrmicos.
Factor entrpico: una disolucin representa un paso de un sistema
ordenado a uno desordenado, por lo que un aumento del desorden
favorece la disolucin.
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD. RELACIN CON
LA SOLUBILIDAD
su constante de
equilibrio ser


( )
| |
( )
| |
( )
| |
s
aq aq
c
AB
B A
K
+
=
y puesto
que [AB
(s)
] =
constante,
tenemos
K
c
[AB(s)] = cte y se
denomina producto de
solubilidad de la sal (K
s
o K
ps)
)
por tanto
K
s
= [A
+

(aq)
] [B
-
(aq)
]

que
Al ser una constante tiene siempre
unidades, pero que al ser distintas de
unas reacciones a otras, prescindimos de
ellas; no de la unidades de la solubilidad
que siempre es moles/L, elevado a un
nmero entero.
Como la constante
de equilibrio
depende de la T.
Consideremos el siguiente equilibrio
heterogneo: AB (s) A
+
(aq) + B
-
(aq)
Si se trata de una sal poco soluble que est en equilibrio con su
iones en disolucin, siendo la solubilidad (S) la cantidad de la
sal precipitada que pasa a la disolucin,
tenemos
AB (s) A
+
(aq) + B
-
(aq)
S S S
luego
K
s
=[A
+

(aq)
] [B
-
(aq)
] =
S . S = S
2
y
S
k s =
Para esta otra reaccin: AB
2

(s)
A
+

(aq)
+ 2 B
-

(aq)
S S 2S

tendremos
K
s
= [A
+

(aq)
] [B
-
(aq)
]
2
=
S (2 S)
2
= 4 S
3

por lo que

3
s
4
K
S =
Y en general para una reaccin del tipo: M
a
N
b
(s) a M
m+
(aq) + b N
n-
(aq)
S a S b S
K
s
= [A
+

(aq)
]
a
[B
-
(aq)
]
b
=
(a S)
a
(b S)
b
= a
a
b
b
S
(a+b)

por lo que

b a
b a
s
b a
K
S + =
FACTORES QUE AFECTAN A LA
SOLUBILIDAD DE PRECIPITADOS
Hay cuatro factores: el efecto del in comn, el efecto de la acidez (pH),
formacin de complejos estables y equilibrios redox. Veremos los dos
primeros.
Si denominamos Q
ps

al producto de las
concentraciones
molares iniciales de
los iones,
puede
suceder
Si Qps > Kps se produce precipitacin.
Si Qps = Kps el sistema est en equilibrio.
Si Qps < Kps no se forma precipitado.
Efecto del in comn: Al
aumentar la concentracin
de uno de los iones que
forma el precipitado,
puesto que K
s
permanece
constante, la concentracin
del otro ha de disminuir.
veamos el
siguiente ejemplo
A 25 mL de una disolucin de bromuro de
plata aadimos 5 mL de una disolucin 0,1 M
de nitrato de plata. Explica la posible
modificacin de la solubilidad de la sal si K
p
para el AgBr es 5,32 . 10
-13
(mol/L)
2
a 25 C.

Efecto de la acidez: si se disminuye la concentracin de algunos o de
todos los iones que forman el precipitado de forma que Q
ps
< K
s
el
precipitado se disolver. Si se aumenta la concentracin de algunos de
los iones suceder lo contrario. Esta concentracin puede variar:
Aumentando la acidez (aadiendo un cido fuerte), que significa
aumentar la concentracin de iones H
+
o disminuir el pH.
Disminuyendo la acidez (aadiendo una base fuerte), que significa
disminuir la concentracin de H
+
y aumentar la concentracin de OH
-
o
aumentar el pH.
veamos el
siguiente
ejemplo
El pH de una disolucin saturada de hidrxido de calcio a 25
C es 12,40. Explica cmo variar la solubilidad de esta sal
al cambiar el pH de la disolucin.
Datos: K
s
[Ca(OH)
2
] = 7,8 10
-6
(mol/L)
3
a 25 C