TERMODINAMICA

TERMODINAMICA
La termodinmica estudia a la energa y sus transformaciones en los sistemas desde un punto de vista macroscpico, para lo cual deben ser homogneos, isotrpicos, y desprovistos de carga elctrica y que no se encuentren bajo la accin de campos elctricos, magnticos o gravitacionales.

TERMODINAMICA

Conceptos
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio. Entorno, alrededores, medio: Resto del universo
SISTEMA MEDIO ALREDEDORES

CLASIFICACION DEL SISTEMA

1. Sistemas de acuerdo al intercambio de masa y de transferencia de energa
Abierto Intercambio de masa Transferencia de Energa
Vapor de agua

Cerrado --

Aislado ----Aislante

Calor

Calor

Calor

2 SISTEMAS DE ACUERDO A LA UNIFORMIDAD

Homogneo Las propiedades son idnticas en el sistema Heterognea Las propiedades no son idnticas en el sistema

CALOR (Q)
El calor es una energa en trnsito a travs de la frontera que separa a un sistema de su entorno, la transferencia de calor se origina por una diferencia de temperaturas Las unidades de calor son : calora (cal), Joule .. y la unidad britnica (Btu). kilocalora (Kcal) CALOR 1Kcalora = 1000 caloras. SISTEMA 1 calora = 4.184 Joules (J). 1 calora = 252 Btu

FORMAS DE TRANSFERENCIA DE CALOR CONDUCCION RADIACION CONVECCION

Entre cuerpo slidos en contacto

A travs del medio en que la Se da en fluidos (lquidos radiacin pueda propagarse o gases)

TRABAJO (W)
Cuando un sistema sufre una transformacin, este puede provocar cambios en su entorno. Si tales cambios implican el desplazamiento (variacin) de las fuerzas que ejerce el entorno sobre el sistema, o ms precisamente sobre la frontera entre el sistema y el entorno, entonces ha habido produccin de trabajo (mecnico, elctrico , de expansin..)

W = Fuerza x distancia , W = F . distancia Pero P = F/A despejando F, obtenemos : F = PA W = PA distancia, Si lo representamos en forma diferencial dW = P AdX si Adx = dV Por lo tanto: dW = PAdx toma la forma : dW = PdV, integrando: W = P V

SIGNOS

SISTEMA

ENERGIA INTERNA
La energa interna de un sistema, U, es la energa cintica y potencial que le permite a las molculas del sistema tener la energa para realizar los movimientos de rotacin traslacin y vibracin , es decir, U = Ek int + Ep int

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

La primera ley de la termodinmica afirma que la energa no se crea ni se destruye solo se transforma. Inicialmente el sistema tiene una Energa Interna (U1). Al sistema se le aade Calor (Q) , debido a esto alcanzar una nueva energa interna (U2) y adems realiza trabajo sobre el entorno.

 Se puede decir que el sistema con el Q cambia su energa interna (U) y realiza un trabajo sobre el entorno o medio

Q (+)

W (-)

Y Podemos expresarlo matemticamente por medio de: Q = U - W U = Q + W Primera Ley de la Termodinmica

PROCESO ISOTERMICO
Sabemos : U = Q + W (1) A Temperatura Constante U = 0, la ecu. (1), tendr la expresin: Q = -W ---- (2) El trabajo dW = PdV , el valor de P podemos expresarlo de gases ideales: P = n.R.T/V dW =nRTdV/V , integrando: dV = nRT dV/V W = n R T ln V2/V1 , reemplazando en 1: Q =W = n R T ln V2/V1 =nRT ln P1/P2 R: 2 cal/mol K

DIAGRAMAS A TEMPERATURA CONSTANTE

P P

V
Proceso de compresin Isotrmica

V
Proceso de Expansin Isotrmica

Capacidad Calorfica Molar

La capacidad calorfica molar es la cantidad de calor que se requiere para elevar en un grado la temperatura del sistema por mol de sustancia. La capacidad calorfica puede expresarse: Cc= La capacidad calorfica molar puede ser :
Capacidad Calorfica Molar a Volumen Constante : Cv Capacidad Calorfica Molar a Presin Constante : Cp

Valores de Cp y Cv

Monoatmico Diatmico Triatmico Cv (cal/mol K) 3 5 7 Cp (cal/mol K) 5 7 9

PROCESO A VOLUMEN CONSTANTE

En la Ecuacin: U = Q + W (1) A volumen Constante , W = 0, ( W = PV),la ecuacin (1) sera: Q = U (2) Como hemos definido capacidad Calorfica es Cc= , si lo aplicamos al proceso a volumen constante: Cv= Entonces dQv = Cv dT integrando: tenemos : Qv = Cv T

 Por unidades: Qv = nCv T , Reemplazando en la ecuacin (2) Qv = U = nCvT

Proceso de calentamiento a volumen constante

PROCESO A PRESION CONSTANTE

U = Q + W Q = U - W Q = U2 U1 - P(V) Q = U2 U1 - P(V2 V1) Q = U2 - PV2 (U1 - PV1) (1) La entalpia, H, es otra variable explcitamente definida para cualquier sistema mediante la expresin matemtica : H = U - PV, en (1) Qp = H . (2)

Como hemos definido capacidad Calorfica como Cc= , si lo aplicamos a proceso a presin constante: Cp= Entonces dQp = Cp dT , integrando Qp = Cp T Por unidades Qp = n Cp T, reemplazando en (2) : Qp = H = nCpT W = P V U = Qp + W

GRAFICAS :Presin Constante

P P

V Proceso de Calentamiento a Presin Constante

V Proceso Enfriamiento a Presin Constante

Proceso Adiabtico
Sabemos : U = Q + W (1) Cuando es adiabtico: Q = 0, la ec. (1) tendr la expresin: U = W ---- (2) Si U = nCv T, W = nCv T

P1V1 = P2V2 T2 /T1 = (V1/V2 ) -1 = Cp/Cv

Compresin Adiabtica Expansin Adiabtica

Termoqumica
La termoqumica es la aplicacin de la primera Ley de la Termodinmica a las reacciones qumicas, estudia los cambios energticos ocurridos durante las reacciones qumicas, generalmente las reacciones qumicas se realizan a P=cte o a V=cte, lo que simplifica su estudio. Lo ms frecuente es que las reacciones qumicas se lleven a cabo a PRESION constante.

Ecuaciones Termoqumicas
Se colocan los reactivos y los productos indicando entre parntesis su estado fsico, y a continuacin la variacin energtica expresada como H (habitualmente como Hrx0 o Hf0 ). Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); Hrx0 = 890 kJ H2(g) + O2(g) H2O(g); Hf0 = 241,4 kJ

Reacciones Exotrmicas
Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energa. Son las reacciones exotrmicas. C(s) + O2(g) CO2(g) Hrx0 = 393,5 kJ C(s) + O2(g) CO2(g) + 393,5 kJ

Reacciones Endotrmicas
Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos a productos precisando, requiriendo energa. Son las reacciones endotrmicas. C4H10(g) 4 C(s) + 5 H2(g) Hrx0 = 124,7 Kj C4H10(g) + 124,7 kJ 4 C(s) + 5 H2(g)

Leyes de la Termoqumica o Leyes de Hess.

1. El cambio energtico que tiene lugar cuando los
reactantes se transforman en productos es la misma si la reaccin transcurre en una sola etapa o en varias etapas. N2(g) + O2 (g) NO2(g) Hrx0 = 56kJ

Hrx10 = 36kJ

Hrx0 = 20kJ

2. El calor de reaccin de: A(s) + B(g) C(g) + D(s) Hrx0 = 424,7 Kj Es numricamente igual al calor de la reaccin de la ecuacin qumica: C(g) + D(s) A(s) + B(g) Hrx0 = - 424,7 Kj Pero con signo cambiado.
El cambio energtico que acompaa a una reaccin qumica es de magnitud exactamente igual pero de signo opuesto al que va asociado a la misma reaccin cuando se realiza en sentido opuesto.

Entalpa estndar de formacin (calor de formacin).

El (Hf0) que se produce en la reaccin de formacin de un determinado compuesto a partir de los elementos en condiciones estndar (T=25C, 1 atm) expresa como Hf0. y se encuentra en tablas. Se expresa en kJ/mol, cal/mol.kcal/mol Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2(g) Hf 0 = 393,13 kJ/mol

Clculo de Hrx0 (calor de reaccin)

Se da en las reacciones donde por lo menos uno de los reactivos es un compuesto La H = H2 H1 H0 = H0productos H0reactivos H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos) En la reaccin : aA +bB cC +dD Hrx0 = ? Hrx0 = cHf0C +d Hf0D - [aHf0A + bHf0B ] Recuerda que Hf0 de todos los elementos es 0.

Ejm: Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente 124,7, 285,8 y 393,5 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de combustin del butano. Reaccin de combustin del butano:
C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ?

H0 = npHf0(product.) nrHf0(reactivos) 4 mol( 393,5 kJ/mol) + 5 mol( 285,8 kJ/mol) 1 mol( 124,7 kJ/mol) = 2878,3 kJ Luego la entalpa estndar de combustin ser:
H0combustin = 2878,3 kJ/mol

 Ejm: Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10)(g), agua lquida y CO2(g), cuyos valores son respectivamente 124,7, 285,8 y 393,5 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de combustin del butano. C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=? Puede obtenerse a partir de: (1) H2(g) + O2(g) H2O(l) Hf0 = 285,8 kJ (2) C(s) + O2(g) CO2(g) Hf0 = 393,5 kJ (3) 4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g) Hf0 = 124,7 kJ ================================================== 4(ec. 2) : 4C(s) + 4O2(g) 4CO2(g) Hf0 = 4( 393,5) kJ 5(ec.1): 5H2(g) + 5/2 O2(g) 5H2O(l) Hf0 = 5( 285,8) kJ Inv. ec3: C4H10(g) 4 C(s) + 5 H2(g) Hrx0 = 124,7 kJ C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= 2878,3 kJ

CALORIMETRA
Es la aplicacin de la primera Ley de la Termodinmica a los cambios fsicos Puede darse en un calentamiento o enfriamiento: Q = Ce m T Q = calor Ce = calor especfico m = masa T = T2 T1

 En un cambio de Fase: S L : Q = m fusin L V : Q = m vaporizacin fusin = Calor latente de fusin vaporizacin= Calor latente de vaporizacin Para el agua: fusin = 80 cal/g vaporizacin = 540 cal/g Hielo : Ce = 0.5 cal/g C Agua : Ce = 1,0 cal/g C

Ley Cero de la Calorimetra

Qperdido = Q ganado