Tema N 10

INTRODUCCIN A LOS MTODOS INSTRUMENTALES

Objetivos
Clasificar los mtodos instrumentales Clasificar los mtodos pticos Explicar el fundamento de los mtodos pticos Definir cada uno de los mtodos pticos Clasificar los mtodos electroqumicos

Explicar

el

fundamento

de

los

mtodos

electroqumicos

Objetivos

Definir lmite de deteccin Definir rango de concentracin Definir linealidad Definir sensibilidad de un mtodo analtico

Definir selectividad de un mtodo analtico

Clasificacin de los Mtodos Analticos

Mtodos Analticos Clsicos: Volumtricos Gravimtricos
Mtodos Analticos Instrumentales: pticos Electroqumicos Mtodos de Separacin y Cromatografa

Radiacin Electromagntica
Es una forma de energa que se mueve a travs del vaco a la velocidad de la luz y puede tener caractersticas de onda o de partcula.

Regiones del espectro electromagntico

cm o mts

cm

0,75- 300

400-750nm

100-400nm

Mtodos Analticos Instrumentales

Clasificacin de los Mtodos pticos: No espectroscpicos: No hay transiciones electrnicas y no se producen espectros. Espectroscpicos: Hay transiciones electrnicas y se produce un espectro.

Clasificacin de los Mtodos pticos:

No espectroscpicos

Refractometra

Polarimetra

Espectrofotometra de absorcin

Espectroscpicos

Espectrofotometra de emisin Espectrofotometra de dispersin

Mtodos pticos no espectroscpicos

Refractometria:
Es un mtodo ptico que se fundamenta en el fenmeno de la refraccin, que es el cambio de direccin que experimenta un haz de radiacin cuando pasa de un medio a otro de diferente densidad.

Mtodos pticos no espectroscpicos

Instrumento de Medicin:
Refractmetros: Abbe Inmersin

Mtodos pticos no espectroscpicos

Aplicaciones: Cualitativa: Identificar una muestra comparando su ndice de refraccin con los valores especificados en las monografas oficiales. Cuantitativa: Determinar la concentracin de un soluto en solucin con ayuda de una curva estndar.

Mtodos pticos no espectroscpicos

Polarimetra: Es un mtodo que se fundamenta en la rotacin que experimenta el plano de vibracin de la luz polarizada cuando atraviesa una sustancia pticamente activa.

Mtodos pticos no espectroscpicos

Instrumento de Medicin: Polarmetros: De dos campos. De tres campos.

Parmetro a medir: Rotacin Angular (a) : Rotacin observada expresada en grados crculo.

Mtodos pticos no espectroscpicos

Aplicaciones:
Cualitativa: Para identificacin de sustancias. (Poder rotatorio especfico)

Cuantitativa: Determinar la concentracin de una sustancia empleando un patrn de concentracin conocida y similar a la muestra.

Mtodos pticos espectroscpicos

PROPIEDADES MTODOS INSTRUMENTALES Espectrofotometra UV, VIS Resonancia magntica nuclear Fluorescencia Fosforescencia Turbidimetra Nefelometra Espectroscopa Raman Difraccin de rayos X

Absorcin de la radiacin

Emisin de la radiacin

Dispersin de la radiacin

Difraccin de la radiacin

Espectrofotometra de absorcin UV y VIS

Espectrofotometra de Absorcin: Es un mtodo ptico que se fundamenta en el proceso de absorcin de la radiacin electromagntica.

X+E

X*

Mtodos pticos

La absorcin puede ser: Absorcin Atmica: Se basa en la absorcin REM por partculas atmicas

Mtodos pticos

Absorcin Molecular: Se basa en la absorcin de REM por parte de la molcula.

Mtodos pticos

Instrumento de Medicin:
- Colormetros - Espectrofotmetros Parmetro a Medir: - Absorbancia (A) - % Transmitancia (%T) (A=2 Log %T)

Mtodos pticos

Aplicaciones:

Cualitativa: Identificar y elucidar la estructura de un compuesto por medio de la absorcin correspondiente al infrarrojo (IR).
Cuantitativa: Determinar la concentracin de una muestra por medio de la absorcin de radiacin correspondiente a la regin UV y Visible.

Mtodos pticos

Espectroscopia de Emisin:
Es un mtodo ptico que se fundamenta en la emisin de la radiacin electromagntica de las regiones UV y VIS, por parte de los iones o molculas en el estado gaseoso luego de una excitacin. X* X + hv

Mtodos pticos

La emisin puede ser:

1. Emisin despus de la absorcin de la radiacin electromagntica:

Fluorescencia

Emisin inmediata de luz.

Fosforescencia

Emisin tarda de luz.

Mtodos pticos

Resonancia Magntica Nuclear: (RMN) Es un mtodo ptico que se fundamenta en la absorcin de la radiacin correspondiente a las ondas de radio por parte de los ncleos de los tomos, cuando estn en presencia de un fuerte campo magntico.

Mtodos pticos

Aplicaciones:
Identificacin y resolucin de estructuras moleculares tanto orgnicas como inorgnicas.

Mtodos pticos

Dispersin: El trmino dispersin se aplica a la interaccin de la energa radiante con le materia.

Existen dos mtodos pticos que se fundamentan en el fenmeno de la dispersin:

Mtodos pticos

Turbidimetra: Mtodo ptico que se fundamenta en medir la disminucin de la intensidad de un haz, como consecuencia de la dispersin de la luz por las partculas. La medicin se hace en lnea recta, sin cambios en la longitud de onda. Nefelometra: Mtodo ptico que se fundamenta en la medicin de la radiacin dispersada, por lo general a un ngulo de 90 con respecto al haz incidente, sin cambios en la longitud de onda.

Mtodos pticos

Aplicaciones:
En el anlisis de agua Control de calidad de bebidas y productos alimenticios. Monitorizacin del crecimiento de los cultivos bacterianos.

Mtodos pticos

Espectroscopia Ramn o Dispersin Ramn:

Es un mtodo ptico que se fundamenta en medir la luz dispersada que presenta una longitud de onda distinta a la de la radiacin incidente. Este desplazamiento de longitud de onda depende de la estructura qumica de las molculas.

Mtodos pticos

Aplicaciones: - Elucidacin de estructuras moleculares, para localizar la posicin de los grupos funcionales. - Determinar la presencia de lpidos, proteinas, carbohidratos y agua en alimentos.

Mtodos pticos

Difraccin de los Rayos X: Es un mtodo ptico que se fundamenta en la desviacin que experimentan los rayos X cuando atraviesan una estructura cristalina y hay una interferencia entre los rayos dispersos lo que da como resultado la difraccin de los mismos.

Mtodos pticos

Aplicaciones:
- Elucidacin de las compuestos cristalinos. estructuras de los

- Determinar la estructura de las proteinas.

Mtodos Analticos Instrumentales

Mtodos Electroqumicos Potenciometra Conductimetra Polarografa Amperimetra Coulombimetra

Electrogravimetra

Mtodos Electroqumicos

Potenciometra: Es un mtodo elctroqumico que consiste en determinar o medir la diferencia de potencial que se establece entre un electrodo indicador y un electrodo de referencia. Electrodo Indicador: El potencial cambia segn la concentracin de la especie de inters.

Electrodo de Referencia: El potencial es constante e independiente de la especie de inters.

Mtodos Electroqumicos

Clasificacin: - Mtodos Potenciomtricos Directos: Se relaciona directamente la diferencia de potencial obtenido, con la concentracin de la especie de inters. Aplicacin: Curva de Calibracin - Titulaciones Potenciomtricas: Se mide el cambio de potencial a medida que cambia la concentracin de la especie de inters por el aadido de una solucin valoradora. Aplicaciones: Reacciones cido-base, precipitacin, formacin de complejos, xidoreduccin.

Mtodos Electroqumicos

Conductimetra:
Mtodo electroqumico que mide la conductancia electroltica (L); definindose esta como la capacidad que tiene una solucin de electrolitos de conducir la corriente elctrica.

Mtodos Electroqumicos

Clasificacin: - Mtodos Conductimtricos Directos: Se relaciona la conductancia de la solucin con la concentracin del electrolito. Aplicacin: Determinacin de la conductancia de los diferentes tipos de agua. - Titulaciones Conductimtricas: Mide los cambios de conductancia electroltica o especfica a medida que se aade solucin valoradora. Aplicaciones: Valoracin cido-base, de precipitacin, de formacin de complejos.

Mtodos Electroqumicos

Polarografa: Mtodo electroqumico que consiste en medir la intensidad de corriente elctrica que se genera en un microelectrodo, cuando a travs de una pila se aplica un potencial conocido y variable. La pila polarogrfica est constituida por:

Electrodo de Goteo de Mercurio

Electrodo de Referencia

Mtodos Electroqumicos

Aplicaciones: - Anlisis de trazas de metales pesados en agua, alimentos.

- Anlisis de aniones como sulfuros, cianuros, nitritos, nitratos.

Mtodos Electroqumicos

Titulaciones Amperomtricas: Mtodo electroqumico que consiste en medir la intensidad de corriente que atraviesa la celda Polarogrfica a cierto potencial fijo en funcin del volumen de solucin valoradora aadido.

Mtodos Electroqumicos

Coulombimetra:

Mtodo electroqumico que consiste en medir la cantidad de electricidad que se requiere para llevar a cabo una electrlisis.

Mtodos Electroqumicos

Clasificacin: - Mtodos Coulombimtricos a potencial de electrodo constante: Mtodo electroqumico en el cual se mantiene el potencial del electrodo constante aplicando una corriente variable.

Mtodos Electroqumicos

- Titulaciones Coulombimtricas: Mtodo electroqumico que hace uso de una corriente constante que pasa por la pila hasta que un indicador seala el fin de la reaccin.
El producto de la corriente en amperios y el tiempo en segundos, requerido para alcanzar el punto final, dar la cantidad de electricidad que interviene en la electrlisis.

Mtodos Electroqumicos

Electrogravimetra:
Es un mtodo electroqumico que se fundamenta en la determinacin del peso de la sustancia que se deposita en uno de los electrodos como consecuencia de una electrlisis completa.

Criterios para la seleccin de un mtodo analtico

Exactitud: Es el grado de concordancia entre el valor medido y el valor real aceptado.

Precisin: Describe la reproducibilidad de las mediciones dentro de un conjunto de determinaciones.

desviacin estndar relativa coeficiente de variacin

 Selectividad: Es la habilidad de medir exactamente el analito de inters en presencia de otros componentes que pueden estar presentes en la medicin.

 Rango: Es el intervalo de concentracin del analito, entre el lmite superior e inferior que puede determinarse con exactitud, precisin y linealidad utilizando el mtodo seleccionado.

 Sensibilidad: La sensibilidad de un instrumento o un mtodo es una medida de su capacidad de diferenciar pequeas variaciones en la concentracin del analito. Lmite de Deteccin: Es la concentracin ms baja del analito de inters que puede ser detectada con seguridad, aunque no necesariamente cuantificada.

 Lmite de Cuantificacin: Se define como la concentracin ms baja del analito de inters que puede ser determinada con precisin y exactitud bajo las condiciones del mtodo. Linealidad: Mide el grado en que la respuesta analtica respecto a la concentracin del analito se ajusta a una funcin lineal.

 Linealidad: Mide el grado en que la respuesta analtica respecto a la concentracin del analito se ajusta a una funcin lineal.