El cociente de reaccin (Qc) se calcula sustituyendo las concentraciones iniciales de los reactivos y productos en la expresin de la constante de equilibrio (Kc).

SI Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para alcanzar el equilibrio Qc = Kc el sistema est en equilibrio Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para alcanzar el equilibrio

Equilibrio: no hay cambio neto

Reactivos Producos

14.4

cidos y bases

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Propiedades cido-base del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

autoionizacin del agua

H O + H O

[H
base

+ H

H
cido conjugado H3O+ + OHbase conjugada
15.2

H2O + H2O cido

El producto inico del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) [H+][OH-] Kc = [H2O] [H2O] =constante

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]
La constante del producto inico (Kw) es el producto de las concentraciones molares de los iones H+ y OH- a una temperatura particular. La disolucin es [H+] = [OH-] neutra At 250C +] > [OH-] [H cida + 14 Kw = [H ][OH ] = 1.0 x 10 [H+] < [OH-] bsica
15.2

Cul es la concentracin de los iones OH- en una disolucin HCl cuya concentracin de ion hidrgeno es 1.3 M? Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14
[H+] = 1.3 M

-14 K 1 x 10 w -15 M = = 7.7 x 10 [OH-] = [H+] 1.3

15.2

El pH: una medida de la acidez

pH = -log [H+]

La disolucin es neutra [H+] = [OH-] cida bsica [H+] > [OH-] [H+] < [OH-]

A 250C [H+] = 1 x 10-7 [H+] > 1 x 10-7 [H+] < 1 x 10-7

pH = 7 pH < 7 pH > 7

pH

[H+]
15.3

pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] log [OH-] = 14.00 pH + pOH = 14.00

15.3

El pH del agua de lluvia recolectada en una cierta regin del noreste de Estados Unidos en un da particular fue 4.82. Cul es la concentracin del ion H+ del agua de lluvia? pH = -log [H+] [H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M La concentracin de iones OH- de una muestra de sangre es 2.5 x 10-7 M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00 pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60 pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40

15.3

Electrlito fuerte: 100% disociacin NaCl (s)

H 2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrlito dbil: no se disocia por completo

CH3COOH

CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Pares conjugados cido-base:

La base conjugada de un cido fuerte no tiene una fuerza medible. H3O+ es el cido ms fuerte que puede existir en disolucin acuosa. El ion OH- es la base ms fuerte que puede existir en disolucin acuosa.
15.4

15.4

Cul es el pH de una disolucin 2 x 10-3 M HNO3?

HNO3 es un cido fuerte: 100% disociacin . HNO3 (ac) + H2O (l) Inicial 0.002 M 0.0 M Final H3O+ (ac) + NO3- (ac) 0.0 M 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

Cul es el pH de una disolucin 1.8 x 10-2 M Ba(OH)2? Ba(OH)2 es un base fuerte: 100% disociacin. Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac) Inicial 0.018 M 0.0 M 0.0 M 0.0 M 0.018 M 0.036 M Final pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56
15.4

cidos dbiles (HA) y su constante de ionizacin cida

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

HA (ac)

H+ (ac) + A- (ac)
[H+][A-] Ka = [HA]

Ka es la constante de ionizacin cida

Ka

fuerza cido dbil

15.5

15.5

Cul es el pH de una disolucin 0.5 M HF (a 250C)? +][F-] [H = 7.1 x 10-4 Ka = HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) [HF]
HF (ac) Inicial (M) Cambio (M) 0.50 -x H+ (ac) + F- (ac) 0.00 +x 0.00 +x

Equilibrio (M)

0.50 - x

x
Ka << 1

x
0.50 x 0.50

x2 = 7.1 x 10-4 Ka = 0.50 - x Ka x2 = 7.1 x 10-4 0.50

x2 = 3.55 x 10-4

x = 0.019 M

[H+] = [F-] = 0.019 M [HF] = 0.50 x = 0.48 M

pH = -log [H+] = 1.72

15.5

Cundo puedo usar la aproximacin? Ka << 1 0.50 x 0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual se resta. x = 0.019 0.019 M x 100% = 3.8% 0.50 M Menor que 5%

Aproximacin vlida.

Debe resolver para x exactamente usando la ecuacin cuadrtica o el mtodo de aproximacin sucesiva.

15.5

Cmo resolver los problemas de ionizacin de cidos dbiles: 1. Identificar las especies principales que pueden afectar el pH. En la mayora de los casos, puede ignorar la autoionizacin del agua. Ignorar [OH-] porque se determina por [H+].

2. Usar ICE para expresar las concentraciones en equilibrio en trminos de una sola incgnita x.
3. Escrbir Ka en trminos de las concentraciones en equilibrio. Resuelva para x por el mtodo de la aproximacin. Si la aproximacin no es vlida, resuelva exactamente para x. 4. Calcular las concentraciones de todas las especies y/o pH de la disolucin.

15.5

Cul es el pH de un cido monoprtico 0.122 M cuya Ka es 5.7 x 10-4?

HA (aq) H+ (aq) + A- (aq)

Inicial(M)
Cambio(M) Equilibrio(M)

0.122
-x 0.122 - x

0.00
+x x Ka << 1

0.00
+x x 0.122 x 0.122 x = 0.0083 M

x2 = 5.7 x 10-4 Ka = 0.122 - x

Ka x2 = 5.7 x 10-4 0.122

x2 = 6.95 x 10-5

0.0083 M x 100% = 6.8% 0.122 M

Ms que 5% Aproximacin no vlida

15.5

x2 = 5.7 x 10-4 Ka = 0.122 - x ax2 + bx + c =0 x = 0.0081 HA (ac)

x2 + 0.00057x 6.95 x 10-5 = 0 -b b2 4ac x= 2a x = - 0.0081 H+ (ac) + A- (ac)

Inicial(M)
Cambio(M) Equilibrio(M)

0.122
-x 0.122 - x

0.00
+x x

0.00
+x x

[H+] = x = 0.0081 M

pH = -log[H+] = 2.09

15.5

Porcentaje de ionizacin =

Concentracin del cido ionizado en el equilibrio Concentracin inicial del cido

x 100%

Para un cido monoprtico HA Porcentaje de ionizacin = [H+] [HA]0

x 100% [HA]0 = concentracin inicial

cido fuerte

cido dbil

Concentracin inicial del cido

15.5

Bases dbiles y su constante de ionizacin bsica

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-] Kb = [NH3] Kb es la constante de ionizacin bsica Kb fuerza de base dbil

Resuelva los problemas de base dbil de la misma forma que cidos dbiles usando [OH-] en lugar de [H+] y concepto de pOH
15.6

15.6

Relacin entre la constante de ionizacin de los cidos y sus bases conjugadas

HA (ac) A- (ac) + H2O (l) H2O (l) H+ (ac) + A- (ac) OH- (ac) + HA (ac) H+ (ac) + OH- (ac) Ka Kb Kw

KaKb = Kw

Kw Ka = Kb

Kw Kb = Ka
15.7

15.8

Estructura molecular y fuerza de los cidos

H X La fuerza del enlace H+ + XLa debilidad del cido

HF << HCl < HBr < HI

15.9

Estructura molecular y fuerza de los cidos

Z dO d+ H Z

O- + H+

El enlace O-H ser ms polar y ms fcil de romper si:

Z es muy electronegativo o Z est en un estado de oxidacin alto

15.9

Propiedades cido-base de las sales

Disoluciones neutras:
Las sales que contienen un metal alcalino o un ion de metal alcalinotrreo (excepto Be2+) y la base conjugada de un cido fuerte (por ejemplo Cl-, Br-, y NO3-).

NaCl (s)
Disoluciones bsicas:

H 2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Las sales derivadas de una base fuerte y un cido dbil. HO CH3COONa (s) 2 Na+ (ac) + CH3COO- (ac) CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH- (ac)

15.10

Propiedades cido-base de las sales

Disoluciones cidas: Las sales derivadas de un cido fuerte y una base dbil NH4Cl (s) NH4+ (ac)
H2O

NH4+ (ac) + Cl- (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)

15.10

Propiedades cido-base de las sales

disoluciones en que el catin y el anin se hidrolizan: Kb para el anin > Ka para el catin, la disolucin ser bsica

Kb para el anin < Ka para el catin, la disolucin ser cida

Kb para el anin Ka para el catin, la disolucin ser neutra

15.10

Equilibrios cido-base y equilibrios de solubilidad

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El efecto del ion comn es el desplazamiento del equilibrio causado por la adicin de un compuesto que tiene un ion comn con la sustancia disuelta.

La presencia de un ion comn suprime la ionizacin de un cido dbil o una base dbil .

Considere la mezcla de CH3COONa (electrlito fuerte) y CH3COOH (cido dbil). CH3COONa (s) CH3COOH (ac) Na+ (ac) + CH3COO- (ac) H+ (ac) + CH3COO- (ac)
Ion comn 16.2

Considere la mezcla de sal NaA y el cido dbil HA. NaA (s) HA (ac) [H+] Na+ (ac) + A- (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka [HA] = [A-] [H+][A-] Ka = [HA]

-log [H+] = -log Ka - log pKa = -log Ka

[HA] [A-]

-] [A -log [H+] = -log Ka + log [HA]

[A-] pH = pKa + log [HA] [base conjugada] pH = pKa + log [cido]

16.2

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch

Cul es el pH de una disolucin que contiene 0.30 M HCOOH y 0.52 M HCOOK?

Mezcla de cido dbil y base conjugada!

HCOOH (ac)
Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) Efecto del ion comn 0.30 x 0.30 0.52 + x 0.52 HCOOH pKa = 3.77 0.30 -x 0.30 - x

H+ (ac) + HCOO- (ac)

0.00 +x x 0.52 +x 0.52 + x

[HCOO-] pH = pKa + log [HCOOH] [0.52] = 4.01 pH = 3.77 + log [0.30]

16.2

Una disolucin amortiguadora es una disolucin de:

1. Un cido dbil o una base dbil y 2. La sal de un cido dbil o una base dbil

Ambos deben estar presentes!

Una disolucin amortiguadora tiene la habilidad de resistir los cambios en el pH en la adicin de cantidades pequeas de cido o base. Considere una mezcla molar igual de CH3COOH y CH3COONa Adicionar cido fuerte H+ (aq) + CH3COO- (ac) Adicionar base fuerte OH- (ac) + CH3COOH (ac) CH3COOH (ac) CH3COO- (ac) + H2O (l)
16.3

Calcule el pH del sistema amortiguador 0.30 M NH3/0.36 M NH4Cl. Cul es el pH despus de la adicin de 20.0 mL de 0.050 M NaOH a 80.0 mL de la disolucin amortiguadora? NH4+ (aq) H+ (aq) + NH3 (aq) [NH3] pH = pKa + log [NH4+] pKa = 9.25 [0.30] pH = 9.25 + log = 9.17 [0.36] H2O (l) + NH3 (ac)

NH4+ (ac) + OH- (ac)

principio (moles) 0.029 fin (moles) 0.028

0.001 0.0

0.024 0.025

volumen final = 80.0 mL + 20.0 mL = 100 mL

[NH4
+]

0.028 0.025 = [NH3] = 0.10 0.10

[0.25] pH = 9.25 + log = 9.20 [0.28]

16.3

Valoraciones
En una valoracin una disolucin de concentracin exactamente conocida se agrega gradualmente adicionando a otra disolucin de concentracin desconocida hasta que la reaccin qumica entre las dos disoluciones est completa.

Punto de equivalencia: el punto en que la reaccin est completa Indicador: sustancia que cambia el color en (o cerca de) el punto de equivalencia Despacio agregue la base al cido desconocido HASTA que el indicador cambia de color
4.7

Valoraciones cido fuerte- base fuerte

NaOH (ac) + HCl (ac)

OH- (ac) + H+ (ac)

H2O (l) + NaCl (ac)

H2O (l)
Volumen de NaOH agregado(mL9 pH

0.10 M NaOH agrega a 25 mL de 0.10 M HCl

Punto de equivalencia

Volumen de NaOH agregado(mL)

16.4

Valoraciones cido dbil- base fuerte

CH3COOH (ac) + NaOH (ac)

CH3COOH (ac) + OH- (ac)

CH3COONa (ac) + H2O (l)

CH3COO- (ac) + H2O (l)

En el punto de equivalencia (pH > 7):

CH3COO- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + CH3COOH (ac)

Volumen de NaOH agregado(mL9 pH

Punto de equivalencia

Volumen de NaOH agregado(mL)

16.4

Valoraciones cido fuerte-base dbil

HCl (ac) + NH3 (ac) H+ (ac) + NH3 (ac) NH4+ (ac) + H2O (l)

NH4Cl (ac) NH4 + + Cl - (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)

Volumen de NaOH agregado(mL9 pH

En el punto de equivalencia(pH < 7):

Punto de equivalencia

Volumen de NaOH agregado(mL)

16.4

Indicadores cido-base
HIn (ac) H+ (ac) + In- (ac) [HIn] 10 Predomina el color del cido (HIn) [In ]
[HIn] -) Predomina el color de la base conjugada (In 10 [In-]

16.5

La curva de valoracin de un cido fuerte con una base fuerte.

Fenolftalena

Rojo de metilo

Volumen de NaOH agregado(mL)

16.5

Qu indicador(es) usara para una valoracin de HNO2 con KOH ? El cido dbil valorado con la base fuerte. En el punto de equivalencia tendr base conjugada de cido dbil. En el punto de equivalencia, pH > 7 Use rojo de cresol o fenolftalena

16.5