Universidad Tcnica Federico Santa Mara

QUIMICA ORGANICA II QUI-238 Captulo 15 Condensaciones Aldlicas

Dr. Luis Espinoza Cataln.

CONTENIDOS: Acides de hidrgenos . Tautomera Ceto-enol, catlisis cida y bsica. Alquilacin de posiciones de compuestos carbonlicos. Adicin de Michael. Reaccin de enaminas de Stork. Condensaciones aldlicas. Condensacin de Claisen. Anelacin de Robinson. Sntesis Malnica. Sntesis acetil-actica.

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15.1 Sustitucin en alfa

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El Hidrgeno es acdico

Anin estabilizado por resonanacia

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15.2 Enoles e iones enolato

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Otras bases ms fuertes que se utilizan

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Un enol es un mejor nuclefilo que un alqueno

Los compuestos carbonlicos que forman enoles experimentan sustituciones en el carbono : una reaccin de -sustitucin.
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Un enolato es un nuclefilo doble

Reacciones en C u O dependen de la naturaleza de los electrfilos y las condiciones de la reaccin La protonacin ocurre preferentemente en O El carbono es el sitio nucleoflico
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15.3 Halogenacin en alfa de cetonas

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15.4 Bromacin en alfa de cidos; la reaccin de HVZ (Hell-Volhard-Zelinsky)

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Mecanismo

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Cuando el carbono es halogenado, este se combierte en electrfilo. Estos compuestos halogenados pueden experimentar Sustituciones SN2 o Eliminaciones E2:

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15.5 Alquilacin de iones enolato

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Alquilacin de compuestos simtricos

Alquilacin de compuestos asimtricos

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Estrategia: bloquear ingreso por el carbono sustituido:

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15.6 Formacin y alquilacin de enaminas

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Ejemplo

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Problemas con poli alquilaciones:

Estrategia sinttica:

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15.7 Condensacin aldlica de aldehdos y cetonas

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15.8 Deshidratacin de aldoles

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Ejemplos:

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15.9 Condensaciones aldlicas cruzadas

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Condensaciones aldlicas cruzadas entre aldehdos o cetonas diferentes ambos con H- :

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15.10 Ciclaciones aldlicas

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Preferencias por un producto u otro

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15.11 Diseo de sntesis utilizando condensaciones aldlicas

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15.12 Condensacin de steres de Claisen

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15.13 Condensacin de Dieckmann

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15.14 Condensacin de Claisen cruzada

Esteres sin protones alfa

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Ejemplos

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Condensacin de Claisen mixta

pKa = 16

pKa = 19 pKa = 25

Aplicacin en las estrategias de sntesis

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15.15 Sntesis empleando compuestos -dicarbonlicos

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15.16 Sntesis Malnica

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 -descarboxilacin

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Sntesis de cidos disustituidos con grupos alquilo iguales

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Sntesis de cidos disustituidos con grupos alquilo diferentes

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15.17 Sntesis Acetilactica

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Ejemplo

Proponga una sntesis para el siguiente compuesto

Primera etapa

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Segunda etapa

15.18 Adiciones conjugadas: Reaccin de Michael

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Ejemplo

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Proponga una sntesis para el siguiente compuesto

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15.19 Anelacin de Robinson

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