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AG
o
de reacciones qumicas: formas de clculo
aA + bB cC + dD
AG = AH - TAS
AG < 0
AG > 0
K > 1 Equilibrio desplazado hacia productos
K < 1 Equilibrio desplazado hacia reactivos
A
prod f
G n
A
rvos f
G n
= A
rn
G
= A
rn
G
D f C f
G d G c A + A
B f A f
G b G a A A
AG = - R T ln Keq
AG
o
de reacciones qumicas (valores tabulados):
indican espontaneidad en condiciones estndar
AG < 0: Reaccin EXERGONICA
La reaccin ocurre espontneamente
La reaccin libera energa libre de Gibbs y puede
proveer trabajo til (w) para ejecutar trabajo qumico
o elctrico.
AG > 0: Reaccin ENDERGONICA
La reaccin no ocurre espontneamente
La reaccin puede ocurrir si se le acopla trabajo til
(w) bajo la forma de trabajo qumico o elctrico.
Dependencia de K
P
con la presin
0
P
K
T
=
|
|
.
|
\
|
c
c
2B A
A
2
B
p
p
K =
La composicin en el equilibrio no es independiente
de la presin (Principio de Le Chatellier).
K
P
es independiente de la presin
dG = VdP - SdT
a P cte
dG = - SdT
Variacin de G con la presin y la temperatura
para el gas ideal
( )
2
P
T
H
T
T G
=
|
.
|
\
|
c
c
( )
2
P
T
H
T
T G
=
|
.
|
\
|
c
c
( )
2
P
T
H
T
T G
=
|
|
.
|
\
|
c
c
RTlnKeq G =
lnKeq R T G =
Ecuacin de
Vant Hoff
2
P
RT
H
T
lnKeq
= |
.
|
\
|
c
c
( )
2
P
T
H
T
Keq ln R
= |
.
|
\
|
c
c
en condiciones estndar se hace:
La ecuacin de Gibbs- Helmholtz:
Considerando: y
La variacin de la K
eq
con la temperatura es
el AH de la reaccin (1)
cte
T
1
R
H
lnKeq + =
ln K
eq
1/T
AH < 0
|T +K
eq
ln K
eq
1/T
AH > 0
|T |K
eq
2
P
RT
H
T
lnKeq
= |
.
|
\
|
c
c
La variacin de la K
eq
con la temperatura es
el AH de la reaccin (2)
En el equilibrio se alcanza el mnimo de
Energa libre del sistema
A + B C + D
Al avanzar la reaccin hasta
completarse totalmente (terico), la G
de los reactivos (r) evoluciona a un
mnimo, mientras que la G de los
productos (p) aumenta a un mximo.
En el equilibrio, desde los reactivos
o los productos, el sistema total (s)
alcanza un mnimo de G, que es la
suma de los G de reactivos y
productos.
Una vez alcanzado el equilibrio
qumico, no hay mas variaciones de
G (dG = 0 y AG = 0).
G
Avance terico
de la reaccin directa (%)
r
p
s
0 100
Posicin del
equilibrio
El enunciado de la Segunda Ley de la Termodinmica
AG = AH - TAS
se adapta para estimar la fuerza directriz de las
reacciones qumicas a P y T constantes y en
condiciones estndar
Una reaccin espontnea ( AG < 0 ) ocurre a expensas
de un trmino (o ambos):
AH < 0 : implica formacin de uniones qumicas y
evolucin a un estado de menor energa (libera calor).
TAS > 0: implica aumento de la entropa y del desorden
molecular del sistema en su evolucin de reactivos a
productos.
Fuerza directriz de reacciones qumicas
a P y T constantes: AG = AH - TAS
Datos en kJ/mol y (% de la fuerza directriz). Tomado GTP, pg. 118.
Reaccin AG AH - TAS
H
2
(g) + O
2
(g) => H
2
O (l) - 237 (100) - 285 (121) + 48 (- 21)
2 NO
2
(g) => N
2
O
4
(g) - 5 (100) - 58 (1069) + 53 (- 969)
NaCl(s) => Na
+
(aq) + Cl
-
(aq) - 7 (100) 5 (- 71) - 12 ( 71)
CH
4
(g) + 2O
2
(g) =>CO
2
(g)+H
2
O(l) - 818 (100) - 890 (109) + 72 (- 9)
2 CF
3
COOH(g) => (CF
3
COOH)
2
(g) - 6 (100) - 29 (467) + 23 (- 367)
BDH (enzima) + PC => BDH-PC - 23 (100) - 67 (288) + 44 (- 188)
Tripsina (nat) => Tripsina (des) - 2 (100) 281 (-16800) - 283(16900)