Termodinmica

Ciencia macroscpica que estudia las relaciones entre las

diferentes propiedades de equilibrio de un sistema y los cambios
en las propiedades de equilibrio de un proceso.
Palabras griegas: calor y potencia: Ciencia que estudia el calor,
el trabajo, la energa y los cambios que ellos producen en los
estados del sistema.
Longitud 1 m
= 100 cm 1 lbmol = 453.59237 mol
= 3.28084 ft 1 mol aire = 28.95 g
=39.370 in 1 gal = 3.7853 lt
Dimensiones y unidades
Definicin de temperatura
El producto de la presin por el volumen, dividido entre la
masa de gas en el recipiente, aumenta o disminuye, segn si el
recipiente trmico en contacto con el primer recipiente est
ms caliente o ms fro, respectivamente.
Usaremos esta propiedad para definir la temperatura como una
constante de proporcionalidad multiplicada por el producto de
presin y volumen, dividido entre la masa.
La temperatura es la propiedad fsica de los
sistemas que precisa y cuantifica nuestras
nociones de caliente y fro
Los materiales ms calientes tienen
mayor temperatura
La temperatura es una medida de la energa
cintica media de los constituyentes de una
muestra de materia
Termmetros
Un termmetro es un dispositivo que mide la temperatura de un
sistema trmico, en forma cuantitativa
Termmetro Propiedad fsica que se mide Comentarios
Gas ideal Presin y volumen del gas
Bulbo de Hg Expansin y contraccin del fluido Bueno, cuando el fluido
no cambia de
fase
Banda bimetlica Diferencia de expansin en dos Se usa con
slidos termostatos
Resistencia Resistencia elctrica
Termopar Voltaje entre dos metales Es el termmetro ms
usado en la
industria
Paramagntico Propiedades magnticas de la til a temperaturas ultra
materia finas.
Pirmetro ptico Color de la luz emitida til a altas temperaturas.
Termmetro de volumen constante
Un recipiente de gas, cuya presin y
volumen se pueden medir. Un pistn de
ajuste hermtico se puede mover para
hacer variar el volumen del gas, y los
contrapesos sobre el pistn se pueden
cambiar para hacer variar la presin.
Escalas de temperatura
La frmula de conversin
entre la escala Celsius y la
Kelvin:
t
c
= K 273.15
La frmula de conversin
entre Kelvin y Fahrenheit:
67 . 459 K t
5
9
F
=
0C
100C
50C
273.15K
373.15K
323.15K
32F
212F
122F
Kelvin (K) Celsius(C) Rankine(R) Farenheit(F)
Cero Absoluto
-273.15
-459.67
Punto triple
273.15
0 491.67 32
Ebullicin agua
373.15
100
671.67 212.00
0 0
0 Agua hielo y sal
Termmetros de gas y temperatura
absoluta
Gas de baja densidad a volumen constante La
presin es una propiedad termomtica.





Escala de temperaturas absoluta o de Kelvin
P
T
-273.15 C
0 K
100
0 100
0

=
P P
P P
t
c
15 . 273 t K
c
+ =
Escalas de temperatura
Grado Kelvin(K)
Grado Celsius(C)
Grado Fahrenheit(F)
Grado Rankine(R)
Grado Kelvin
El kelvin es una unidad de temperatura creada
por Lord Kelvin sobre la base de la escala
centgrada, estableciendo el punto cero en el
cero absoluto (-273,15C) y conservando la
misma dimensin para los grados.
El kelvin es la unidad de temperatura en el Sistema
Internacional de Unidades, correspondiente a una
fraccin de 1/273.16 partes de la temperatura del
punto triple del agua. Se representa con la letra K.
Coincidiendo el incremento en un grado Celsius con el
de un kelvin, su importancia radica en el 0 de la
escala: A la temperatura de 0 K se la denomina cero
absoluto y corresponde al punto en el que las
molculas y tomos de un sistema tienen la mnima
energa trmica posible. Ningn sistema macroscpico
puede tener una temperatura inferior.
Grado Celsius
El grado Celsius, denominado grado centgrado
hasta 1948, representado como C, es la unidad
creada por Andrs Celsius para su escala de
temperatura. Es una de las unidades incluidas en el
Sistema Internacional de Unidades y la ms utilizada
internacionalmente.
Se define asignando el valor 0 a la temperatura de
congelacin y el valor 100 a la de temperatura de
ebullicin del agua, ambas medidas a una atmsfera
de presin, y dividiendo la escala resultante en 100
partes iguales, cada una de ellas definida como 1
grado Celsius.
Grado Fahrenheit
El grado Fahrenheit es una unidad de temperatura
propuesta por Gabriel Fahrenheit en 1724, cuya
escala fija el cero y el cien en las temperaturas de
congelacin y evaporacin del cloruro amnico en
agua. Similar a lo que fija la escala Celsius con la
congelacin y evaporacin del agua.
En la escala Fahrenheit, el punto de fusin del agua es
de 32 grados, y el de ebullicin es de 212 grados. Una
diferencia de 1,8 grados Fahrenheit equivale a la de 1
grado centgrado.
Grado Rankine
El grado Rankine tiene su punto de cero
absoluto a -460F y los intervalos de grado son
idnticos al intervalo de grado Fahrenheit.
Frmulas de conversin de grados Fahrenheit
Conversin de a Frmula
Fahrenheit Celsius C = (F - 32) / 1.8
Celsius Fahrenheit F = C 1.8 + 32
Fahrenheit kelvin K = (F + 459.67) / 1.8
kelvin Fahrenheit F = K 1.8 - 459.67
Fahrenheit Rankine R = F + 459.67
Rankine Fahrenheit F = Ra - 459.67
Es la energa intercambiada entre dos
sistemas cuando no se encuentran en
equilibrio trmico.
El calor es el flujo de energa.
Los cuerpos no tienen calor, en
realidad tienen energa interna.
Calor
Q = Energa trmica en trnsito

Unidad de Calor = joule, erg, calora
Calora:
Es la cantidad de calor que debe aadirse o extraerse para cambiar la
temperatura de 1 gramo de agua en 1 C.

Nota: Convencin de signos. Q absorbido positivo
Q cedido negativo
Calor y energa trmica
La energa interna es toda la energa que pertenece a un
sistema mientras est estacionario (es decir, no se traslada ni
rota), incluida la energa nuclear, la energa qumica y la
energa de deformacin (como un resorte comprimido o
estirado), as como energa trmica.
Energa Trmica
La energa trmica es la parte de la energa interna que cambia cuando
cambia la temperatura del sistema.
La transferencia de energa trmica es producida por una diferencia de
temperatura entre un sistema y sus alrededores, la cual puede o no cambiar la
cantidad de energa trmica en el sistema.
El trmino calor se utiliza para dar entender tanto energa trmica como
transmisin de energa trmica.
Cuando cambia la temperatura de un sistema y en el proceso cambia la
temperatura de un sistema vecino, decimos que ha habido flujo de calor que
entra o sale del sistema.
Unidades de calor
La calora fue definida como la cantidad de calor necesaria
para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14.5C a 15.5C.

La unidad de calor en el sistema ingles es la unidad trmica
britnica (Btu), definida como el calor necesario para elevar la
temperatura de 1 lb de agua de 63F a 64F.

En el sistema SI la unidad de calor es la unidad de energa, es
decir, el Joule.
Calor Transferido Durante un Proceso
Al experimentar con este sistema observamos que podemos ir de un
mismo estado inicial a un mismo estado final a travs de diferentes
procesos y que la cantidad de calor transferida es diferente para los
diferentes procesos.
Calor y Temperatura
Aqu consideramos el proceso fundamental que lleva a que
un sistema llegue a equilibrio con el ambiente que lo rodea.
Las temperaturas del sistema y del ambiente juegan un
papel fundamental.
El calor tambin juega un papel fundamental. Es lo que se
mueve entre el sistema y el ambiente y es lo que cambia la
temperatura de ambos para que eventualmente se
equilibren.
El calor resulta ser energa.
El calor es energa en movimiento. En este sentido se
parece al trabajo que es energa que se transfiere cuando se
hace una fuerza. Ni el calor ni el trabajo se pueden
almacenar. Slo tiene sentido hablar de calor transferido en
un proceso igual que no podemos hablar de trabajo
almacenado.
CALOR CEDIDO ES IGUAL AL
CALOR ABSORBIDO
Trabajo W en un Proceso
Matemticamente con Diagramas
W es el rea bajo la curva
Los diagramas son una gran ayuda para entender.
Este trabajo W hecho por el sistema es de
signo positivo.
El trabajo W es negativo cuando es hecho
contra el sistema.
Para dos procesos que van desde el
mismo estado inicial al mismo estado final,
el trabajo puede ser diferente.
PdV ) Adx ( P PAdx x d F W = = = =

o
dV P W W
final
inicial
V
V
= = o
TRABAJO (PV)
P
ext

P
int

Equilibrio mecnico
P
ext
= P
int
/ A V x =
P
ext
> P
int
P
ext

P
int

dx
P
ext
= P
int
Estado
inicial
Estado
final
joule 4 . 101
kmol / litro atm 082 . 0
kmol / joule 314 . 8
litro atm 1 =
|
|
.
|

\
|
dX F W

= o
A P F
ext x
=

dV P W
ext
= o
dV P W
ext sistema
= o
2 2 1
( ) 0 W P V V = <
TRABAJO (PV) Expansin-(Compresin)
P
ext
< P
int
P
ext

P
int

dx
Estado Inicial
1
P
V
1
P
ext

P
int

P
ext
= P
int
Estado Final
2
2
P
| |
1 2 2
'( ' ) ( ') W P V V P V V = +
2 etapas
Frente a P
ext
=P
2
constante
2
1
V
ext
V
W P dV =
}
V
2 2 1
( ) 0 W P V V = <
TRABAJO (PV) Expansin-(Compresin)
P
ext
< P
int
P
ext

P
int

dx
Estado Inicial
1
P
V
1
P
ext

P
int

P
ext
= P
int
Estado Final
2
2
V
1
P
2
Frente a P
ext
=P
2
constante
2
1
V
ext
V
W P dV =
}
Expansin Reversible
etapas
2 2
1 1
V V
ext gas
V V
W P dV P dV = =
} }
Gas Ideal
nRT
W dV
V
=
}
G I y T=cte
dV
W nRT
V
=
}
2
1
V
V
W nRT Ln =
Irreversible
Reversible
CALOR
Un sistema cede E en forma de Q si se transfiere como resultado de
una diferencia de T entre el sistema y el entorno.
( , ) 2 1
( )
T P
Q mC T T =
la T
sistema
vara hasta igualar la T
alrededores

Unidades : Julio
1 cal = 4.184 J
T=20C
Estado Inicial
T=40C
Estado Final
Q
LA ENERGA DEL UNIVERSO SE CONSERVA
El calor y el trabajo son formas equivalentes de
variar la energa de un sistema Joule
Trabajo
mecnico
calor
Trabajo
elctrico
Calor y el trabajo se distinguen por su efecto sobre las
molculas del entorno
Q W
SISTEMA
TRABAJO
CALOR
son formas de variar la E del sistema
no son funciones de estado
no es algo que posea el sistema

BANCO
efectivo
cheques
Transferencia
electrnica
Criterio de signos
SISTEMA
Q > 0
W < 0
W >0
Q < 0
La energa es la capacidad para hacer un trabajo ENERGA
E
sistema
= U+ E
otras

E debida a la posicin del sistema en un campo de
fuerzas (gravitacional, elctrico, magntico) y a su
movimiento en conjunto:
Energa Interna, U
caracterstica del sistema (E
t
, E
r
,

E
v
de molculas)
depende del estado de agregacin del sistema
E
otras

La energa es una funcin de estado
La energa es una propiedad extensiva
Unidades: Julio (J)
( , , ) U f T P V
| | / J mol
U
U
n
=
Puedo definir una propiedad intensiva
Trabajo
Propiedad termodinmica. Se realiza trabajo
cuando un cuerpo se mueve contra una
fuerza opuesta, como cuando un gas se
expande, empuja un mbolo y levanta un
peso (trabajo de expansin).
En la realizacin de un trabajo de expansin hay un
movimiento ordenado del pistn, lo que implica una
utilizacin del movimiento molecular catico
En la expansion de un gas: (1) los choques elsticos contra las
paredes del cilindro, no implican prdida de energa cintica; y
(2) los choques contra el pistn se descomponen en dos vectores,
un vector de movimiento lateral, y otro vector, de movimiento
paralelo al eje del pistn. Los segundos, sumados, le confieren
movimiento al pistn y constituyen el trabajo).
Para la realizacin de un trabajo elctrico a partir de una
reaccin qumica en una pila (otro sistema), se requiere un
ordenamiento espacial de los reactivos:
Calor
Pb
2+

Zn
SO
4
2-

SO
4
2-

SO
4
2-

Pb
2+

Pb
2+

Zn
Zn
Pb
Zn
2+

SO
4
2-

SO
4
2-

SO
4
2-

Zn
2+

Zn
2+

Pb
Pb
e
-

Pb
2+

Zn
SO
4
2-

SO
4
2-

SO
4
2-

Pb
2+

Zn
Zn
Pb
2+

SO
4
2-

SO
4
2-

SO
4
2-

Zn
2+

Zn
2+

Pb
Pb
Pb
Zn
2+

Solucin (catico)
Pila (ordenado)
Distincin molecular entre calor y trabajo como
energa transferida del sistema al medio
Calor: movimiento
catico a catico
Paredes fijas
Trabajo: movimiento
catico a ordenado
Pistn mvil
Sistema
(gas)
Pistn
(metal)
Presin Hidrosttica == Fuerza ( en direccin
normal a la superficie) por unidad de rea.
P =[ N m
-2
] unidades del S.I.
1bar = 0.1 N m
-2

1atm= 1.01325 N m
-2
==760 mmHg
Universo
Sistema
Borde
Clculo de la presin
v
x
At
A
v
x

Se debe a la colisin de las molculas con
las paredes


Nmero de partculas que
llegan en tiempo At a la pared.





Cambio de momento en un
choque
dt
dp
A A
F
P
x x
1
= =
t v A
V
N
n
x A
A =
2
1
Densidad
de partculas Slo la mitad
van hacia
Volumen
A
x x
x
n
t
mv
t
p
F
A
=
A
A
=
2
Una nica molcula
Presin




2
x
x
v m
V
N
A
F
P = =
PROPIEDADES TERMODINMICAS
Caractersticas medibles y son necesarias para
caracterizar al sistema.
PROPIEDADES INTENSIVAS Y EXTENSIVAS
Extensivas: cuando dependen de la cantidad de masa: la densidad
Intensivas: cuando no dependen de la cantidad de masa: presin
Concepto de Trabajo y Energa
Teorema de Trabajo y Energa:
Basado en: W = F
x
dx y Energa mecnica
Postula:
E
k
= mu
2
Energa Cintica

W = A K = K
2
- K
1

Trabajo realizado sobre una partcula por la fuerza que acta sobre
ella es igual a la variacin de la energa cintica de la partcula.
Energa Potencial (Ep)
E
mecanica
= E
k
+ Ep
P = F/A
Sistema
X
l
Sistema cerrado,
proceso reversible
Trabajo
x d F W

= o
x PAd W

= o PdV W= o
dV P W
final
inicial
V
V
}
= o
Calor
Calora: cantidad de energa que se necesita para elevar la
temperatura de 1 g de agua en 1 C.
CONVENCIN DE SIGNO PARA Q, W y AU
Q + w = AU
+ + +
+ - Depende
- + Depende
- - -
UNIDADES
2
s
2
m kg
(J) Joule =
Calora (cal): Cantidad de energa necesaria para
elevar la temperatura de 1 g de agua
desde 14,5 a 15,5 C
1(cal) = 4,184 J
Mltiplos son el kJ y kcal.
La Calora usada en nutricin corresponde a 1 kcal.
MAGNITUDES - ENERGA
Energa cintica de una molcula.
Energa solar que recibe la Tierra por da
Energa de un terremoto
Produccin elctrica diaria del embalse Colbn
Combustin de 1000 toneladas de carbn
Explosin de 1 tonelada de TNT
1 Kilowatt-hora de energa
Calor liberado de la combustin de 250 g de glucosa
1 calora (4,184 J)
Calor absorbido en la divisin de una clula bacteriana
Energa de la fusin de 1 tomo de
235
U
10
18
J
10
24
J
10
21
J
10
-6
J
10
-12
J
10
15
J
10
12
J
10
9
J
10
6
J
10
3
J
10
0
J
10
-3
J
10
-9
J
10
-15
J
10
-18
J
10
-21
J
Joule comprob en un experimento clebre

que se poda obtener el mismo incremento de
temperatura de una masa de agua

calentando (aportando calor al sistema),

o bien agitando
dicha masa de agua mediante unas paletas,
pero sin calentar (es decir realizando trabajo
sin aportar calor).
Ello demuestra que se puede modificar la
energa interna de un sistema, (pasar de un
estado E1 a un estado E2), mediante
intercambios de calor y/o intercambios de
trabajo.
El equivalente mecnico del calor
4.1858 J de energa
mecnica elevaban la
temperatura de 1 g de
agua de 14.5C a
15.5C.
ste valor se conoce
como el equivalente
mecnico del calor.
Equivalencia del trabajo mecnico y elctrico
en trminos de energa y calor
Elctrico: 1 voltio-culombio (el paso de un
culombio por una diferencia de potencial de
1 voltio)
1 voltio-culombio = 1 J
Calor: la calora, cantidad de calor para
elevar en 1 C la temperatura de 1 ml de
agua a 20 C
1 calora = 4.184 J