POLARIMETRA

QU ES LA POLARIZACIN?

Es un fenmeno que puede producirse en las ondas electromagnticas, como la luz, por el cual el campo elctrico oscila slo en un plano determinado, denominado plano de polarizacin. Este plano puede definirse por dos vectores, uno de ellos paralelo a la direccin de propagacin de la onda y otro perpendicular a esa misma direccin el cual indica la direccin del campo elctrico.

Una onda electromagntica polarizada. Las oscilaciones del campo elctrico slo se producen en el plano del tiempo, son perpendiculares a las oscilaciones del campo magntico, y ambas son perpendiculares a la direccin de propagacin de la onda.

POLARIMETRA

Tcnica

instrumental

que

consiste

en

la

determinacin del poder rotatorio especifico de

las sustancias opticamente activas.

Estas sustancias tienen la propiedad de girar el plano de la luz polarizada.

LUZ POLARIZADA

La luz es una radiacin electromagntica que posee campos vectoriales oscilantes en planos perpendiculares. Normalmente se representa la onda luminosa en uno de sus componentes (onda elctrica).

LUZ POLARIZADA

Un haz luminoso se propaga en diferentes angulos o planos con respecto a la direccin de propagacin, y si se observar en forma frontal en el sentido de la propagacin,se vera como la figura A . Cuando se eliminan todos los planos excepto uno de ellos , entonces se obtiene una luz polarizada (Fig. B) .

Luz natural

Luz polarizada

LUZ POLARIZADA
Luz natural

Luz Polarizada
Luz polarizada

POLARIZACIN DE LA LUZ

MECANISMOS FSICOS PARA OBTENER LUZ

POLARIZADA
Un

aparato ptico, cuya entrada es luz natural y cuya salida es alguna forma de luz polarizada, se conoce razonablemente como polarizador.
mecanismos

fsicos fundamentales :

DICROISMO O ABSORCIN SELECTIVA

POLARIZACIN POR REFLEXIN BIRREFRINGENCIA O DOBLE REFRACCIN

DICROSMO O ABSORCIN SELECTIVA

El

trmino dicrosmo se refiere a la absorcin selectiva de una de las dos componentes ortogonales de un haz incidente.
El

polarizador dicroico es en s mismo, fsicamente anistropo, produciendo una fuerte asimetra o absorcin preferencial de una de las dos componentes del campo E, mientras es esencialmente transparente para la otra.

POLARIZACIN POR REFLEXIN

La experiencia demuestra que en el vidrio o en cualquier otro material dielctrico, donde incide una onda de luz no polarizada, existe un ngulo de incidencia particular llamado ngulo de polarizacin (qp), para el cual el coeficiente de reflexin de la componente paralela es nula.
Esto significa que el haz reflejado por el vidrio est linealmente polarizado en un plano, aunque su intensidad sea pequea, con su plano de vibracin perpendicular al plano de incidencia. La polarizacin del haz reflejado puede verificarse fcilmente mediante un cristal polarizador que acte como analizador.

DOBLE REFRACCIN O BIRREFRINGENCIA

Si se observa un objeto ( por ejemplo, un escrito ), a travs de un cristal de Espato de Islandia (calcita) se lo ver por duplicado. Los rayos que parten de un punto del objeto, al atravesar el cristal se descomponen en dos rayos, que se refractan de diferente manera.

A este fenmeno por el cual, a un solo rayo incidente le corresponden dos rayos refractados se denomina doble refraccin o birrefringencia.

CRISTAL DE CALCITA

DOBLE REFRACCIN

LUZ POLARIZADA
Hay determinados cristales que tienen la propiedad de la doble refraccin, es decir, el rayo incidente se desdobla en dos en el interior del cristal (espato de islandia, turmalina), uno de ellos llamado ordinario y que sigue las leyes de la refraccin y otro llamado extraordinario que no las sigue.

Prisma de Nicol Rayo extraordinario

LUZ POLARIZADA Rayo ordinario

DEFINICIONES

Ismeros: compuestos diferentes que tienen la misma frmula molecular. Poseen la misma proporcin de tomos que los conforman, pero presentan estructuras moleculares diferentes.
H H3 C C H CH 2 Br

H H3 C C Br CH 3

1-Bromo

2-Bromo

160 0 2780 8 2420 2240 962120 40 2300 3120 2140 2080 80 DSt 3160 40 2600] 2120] 2560] [1 20 2120] Iend chemdict 3120 2600 begin DS tSP [2 I 21402600 2120 DSt [3 I 106 /bs[[1 [1 ]d gr [0 1 44 2780 2380 2340 I 3160 1 84 2780 2240 2420 96 2120 40 2300 3120 2140 2080 80 DSt 3160 40 2600] 2120] 2560] [1 20I 2120] chemdict 3120 begin DSt [2 SP I 214

m Right dp b/P Draw dv chemdict ec}{al x {py tore qrt O A}{dL py form dp v cw 12 .6 -1 exec neg WI 0 b2 {pp}{gs sm c neg CA lp s np w 0 t n py p mv T{8 LB 1.2 p s bd at -9.6 neg a}{ex gr F 5 s p e c px 1 mv L/gs 1986, OA}{1 arcn ltclip}b/Ct{bs p Laser L/xl/trans n 2 m neg}if/py gs l cp 0 5 pp aL p mv np gr p ex OB s 2.25 at lo m p 0 1 16.8 -1 mv t}b/HA{lW sl wy mv px /gs 1 145 fill gs 8 12 0 lp 90 lro st}{0 py n ac counttomark{bs n/ex np 3.375 bW s r 1987, 1 ix aR Prep ave py g dp bd ac SA 0.3 wx gr 0.6 dv -1 px OB/bL ro 8 sc px cv rad dic 1 fill aL 0 p late x m1 end}b/Db{bs{dp n s DLB neg dp eq{DD}{DS}ie L/ie/ifels 0 x DA}{dL at 1 py 1.2 -9.6 c t 8 l py ne{bW gr SA ey p 0 Cambridge put m bd p dp px sc 120 rot mt -1 m L/S{sf l}for rad rO x cm mv e 2 m/w n/ey p 180 DA}{cw -1 p 21.6 0 py b1 1 c bW dv ro g l CA ac pt 0 hemdict 180 lt{-1 p -.6 ac -1 sm 0 bs e st dp 2 a}ie}b/WW{gs a}ie}b/BW{w tr/dy aA 0 12 x 1.5 l x xl py px 0 L/ix/index -8 c m}b/dA{[3 s 8 OA}{1 dv}{bd}ie p 2.2 dx gr}{gs e rot py np st}{Asc c 6 p m ne{bW s 0 s 1 g Scientific p 3 py c SA 24.6 DLB -1 c 180 360 n/dx sc lp x/dx 16 5 0 a g 2 l -1 p m neg begin/vers 5 px sqrt r m 0 gs 4 mv DA}{dL ac type[]type neg}if/px sm 0 r -1 s -4.8 -1 p arc 12 gi gs sl py s e x 0 o 1 2 180 0 LB mv 0.6 L/l/lineto r dp 3 neg al st}{0 sc 2.25 0 dy CB rO ac wF dv/bd py OB 0.5 2 0 p S]}b/dL{dA gs D Computing, 1 25.8 lW pp gs rev{neg}if 6 90 w eq{DB}{DS}ie cw l wD n/dy 16 2.2 ac r lp begin CB e 1 px m sg ion 1 -1 e SA o 0.5 2 xl}{xl x rO CA py sg sc eq{dp px 0 S x}if c -2 s cW p cX fill 0 dv m r 1 begin np[{py A v 23 x 16 L/mt/matrix e DA}{cw l fill s lp sg np p dv setgray 0 bs OA}{1 -1.6 dp lx cm DA}{2.25 0 gr w ne arc a np mv l def/b{bind 0 1 ac gr fill 0 pp bW cp y e ly rlineto 1 0 p cm 1 bs o Inc dp sc}b/O sm 0 p wx g/w px 27 gs o cm g 0 p l rO ac gr pp}ife 16 cm cY mv 0 w e 0 n 2 py l 0 sm . clip -1 s c lp 1.6 gs p WI cm at g b 5 ne ac p pp t div sm 2 3 eq m ne s c 1 g m p s 2 x m l % us L/gr/gres L/tr/trans xl pp l SA RA}{6 -1 st}b/OrA{py -8 py np gs fill e o cp a wy dp 0 In x 5 w dp/cY cw py 1 2 0 g bW -1 dp ChemDraw CopyRight p erdict/chemdict sc 8 gr fill cm pp}{s 0 pA -1 m2 2 p ix o dv 1 DA}{cw -9.6 r l lt{1 2 m -2 180 mv p s sc a}b/PT{8 exec}{al dv cm px -1 0 gr}{pp}{gs 2 s dv m s{dp g dp mv dp HA}{dL m dv rO x -.6 s 12 py neg exec 0 b2 sm -1 WI c qrt tore CA np form s lp neg n py 0 p mv t LB wF 1.2 -9.6 s p a}{ex gr neg 1 bd st p e mv c at p 5 e OA}{1 l clip}b/Ct{bs px p L/gs/gs 0 1986, Las n l neg}if/py gs aL pp cp mv m 5 p L/xl/translate arcn gr np 2 16.8 st}b/HA{lW OB p 1 l ex p 0 mv 2.25 -1 o at m px wy s ac 1 0 mv gs 8 fill er py l n counttomark{bs 90 12 lp 145 n/ex r np bW ro sg aR 3.375 1 ix st}{0 py 0.6 1987, cv dp dv 8 Prep wx 0.3 gr -1 ac ro sc SA bd px OB/bL 1 px ave 0 fill rad aL dict p -9.6 eq{DD}{DS}ie m1 end}b/Db{bs 1.2 neg 0 sc x DLB 8 at 0 1 py n dp x ey DA}{dL l gr SA ne{bW -1 m 0 py bd Cambridge sc L/ie/ifelse px mt 120 dp 0 p m p put rot 21.6 rO 180 cm e 1 n/ey m rad l}for L/S{sf x -1 0 2 l p DA}{cw b1 m/w mv ro 0 cpt ac -.6 bW py CA 0 dv ac g p chemdict lt{-1 -1 sm aA -8 180 tr/dy a}ie}b/WW{g a}ie}b/BW{wD 12 0 bs l 8 2.2 x px 2 st xl dp cp sc 0 x 1.5 p OA}{1 24.6 py 0 dx st}{Asc 0 dv}{bd}ie np e m}b/dA{[3 s py sc rot gr}{gs 6 16 3 py ne{bW 1 L/ix/index p 360 DLB cm m g 180 Scientific {dp x/dx SA n/dx -1 p -1 s 5 mv neg 0 lp -4.8 g 2 c a 5 px l m r sm r 0 1 arc px 4 begin neg}if sqrt -1 gs ac DA}{ s s type[ gs -1 0.6 p x 0 sl ac gi x e 180 25.8 12 r 3 py 0 st} LB rO mv o dy 0 2 ne gs 2.2 sc 0 0. al 1 16 lW d 2 p C d e O w DEFINICIONES

Estereoismeros: clase particular de ismeros que slo se diferencian por la orientacin espacial de sus tomos (pero que son iguales entre s en cuanto a qu tomos estn unidos a cules otros)

Cl Pt NH 3

NH 3 Cl

Cl Pt

NH 3

Cl NH 3 curren currentpoint 192837465

SUSTANCIAS PTICAMENTE ACTIVAS

Enantimeros: ismeros que son imgenes especulares (una es la imagen en el espejo de la otra)

Carbono asimtrico

Molcula Dextrgira

Espejo

Molcula levgira

SUSTANCIAS OPTICAMENTE ACTIVAS

Mezcla racmica
Es la mezcla de isomeros opticos, con 50% de levgiro y 50% de dextrgiro. (opticamente inactiva)

Mezcla Racemica

ACTIVIDAD PTICA
Capacidad de hacer girar el plano de la luz polarizada. La presentan los enantimeros puros o mezclas no equimolares. Los compuestos enantiomricos presentan la actividad ptica en la misma proporcin pero en direcciones opuestas. Rotacin dextrorrotatoria (+): en sentido de las manecillas del reloj. Rotacin levorrotatoria (-): en sentido contrario). La rotacin especfica () es la nica propiedad fsica que diferencia a una par de enantimeros

ROTACIN ESPECFICA

Rotacin especfica
l = longitud de la celda en dm , c = concentracin en g/ml D= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (lnea D del Na)

Ejemplo Ismero
Acido Lctico de tejido muscular: []D= +2.5 (+)-Acido Lctico o d-Acido Lctico

Acido Lctico de Leche: []D = -2.5

(-)-Acido Lctico o l-Acido Lctico

EJEMPLO:
Una solucin de un compuesto orgnico es medido en un tubo de 20cm. y produce una rotacin de 38.73, un tubo que contiene slo solvente y tiene una rotacin de 1.46, si la rotacin especfica es 62.12, calcular la concentracin del compuesto.

()=62.12 =(38.731.46)=37.27 I=20cmo2dm C=(100x37.27)/2x62.12 C=0.30g/100ml

ESQUEMA DE UN POLARMETRO

Muestra

Prisma de Nicol

Fuente de luz normal

FUNCIONAMIENTO DE UN POLARMETRO
Polarizador Fuente luminosa Rotacin Observada

Tubo de la muestra

Analizador

FUNCIONAMIENTO DE UN POLARMETRO

Una vez introducida la muestra en el polarmetro, se observa lo siguiente a travs del ocular:

Hay que girar el mando hasta encontrar el punto en el que pasa la sombra de un lado a otro. Cuando queda todo el crculo con la misma intensidad hay que hacer la lectura.

Si se gira el mando del analizador en el sentido de las agujas del reloj se trata de una sustancia destrgira

Si se gira el mando del analizador en el sentido contrario a las agujas del reloj se trata de una sustancia levgira

APLICACIN DE LA POLARIMETRA
Identificar sustancias cualitativamente Caracterizar y distinguir enantimeros

Un enantiomero es txico (Talidomida) Un enantiomero es inactivo o menos activo (Epinefrina) Cada enantiomero tiene una actividad biolgica distinta (Propoxifeno: D analgsico, L antitusivo) Combinacin beneficiosa por complementacin o inhibicin de efectos adversos de uno (indacrinona)

Medir la pureza (industria del azcar: la sacrosa es pticamente mucho ms activa que muchas impurezas comunes)

ROTACIONES EPECFICAS
GALACTOSA 80.5 GLUCOSA 52.5 FRUCTUOSA -92.5 AZCAR INVERTIDO -20.0 SACAROSA 66.5 LACTOSA 52.5 MALTOSA 138.5

GRACIAS