Integrantes:

Azuaje, adrian Bracho, Alexis Camargo, Julio Mrquez, Brizzi Pirela, Keyerlin

Metanol
El Metanol o tambin llamado alcohol metlico, alcohol de madera o carbinol es el ms simple de los alcoholes, de formula qumica CH3OH.

Es un liquido incoloro y txico, de escasa viscosidad y de olor y sabor frutal penetrante. El olor es detectable a partir de los 2 ppm. Su estructura qumica es similar a la del agua, con la diferencia de que el ngulo del enlace C-O-H en el metanol (108.9) es un poco mayor que en el agua (104.5)

Propiedades qumicas del Metanol

Es muy buen solvente de sustancias polares, pudindose disolver sustancias inicas como el cloruro de sodio en cantidades apreciables.
Puede formar puentes de hidrogeno por lo que es soluble en el agua.

El grupo hidroxilo se convierte con facilidad en cualquier otro grupo funcional. As el metanol se oxida para obtener formaldehdo (formol) y cido frmico; mientras que por su reduccin obtenemos metano.

Manejo del Metanol

A elevadas concentraciones, el metanol puede causar dolores de cabeza, mareos, nuseas, vmitos y la muerte. Una exposicin aguda puede causar ceguera. Una exposicin crnica puede ser causa de daos al hgado.

Al ser considerado como inflamable de primera categora, las condiciones de almacenamiento y transporte debern ser extremas.

Propiedades fsicas del Metanol

FORMULA
Peso molecular Punto de ebullicin Punto de fusin Temperatura crtica Calor de fusin Calor de vaporizacin al punto de ebullicin Calor de combustin (bruto) Temperatura de autoignicin*

CH3OH
32 g/gmol 64.7 C -97.8 C 239.43 C 103 J/g 1129 J/g 22.662 J/g 464 C

Presin de vapor a 25C

Solubilidad en agua Densidad a 25C Viscosidad del lquido a 25C

16.96 Kpa
Miscible 0.786 g/ml 0.541 mPas (=cP)

Conductividad trmica a 25C

Toxicidad elevada, dosis letal en humanos

0.202 W/ mK
30-250 mL

Usos del Metanol

Sirve como reactivo para la sntesis de numerosos compuestos tiles en diversas reas

Formaldehdo Para resinas sintticas urea-formol

Dimetileter: Se usa principalmente como propelente para controlar la combustin de gasolinas y gasleos.

Tercbutilmetileter: Es un antidetonante y se utiliza para elevar el ndice de octanos de las gasolinas, actualmente es uno de los principales sustitutos del tetraetilplomo con el fin de eliminar las gasolinas con plomo.
Acido Actico: En la produccin de fibras de acetato, anhdrido actico, cido tereftlico y en procesos de fermentacin. Metacrilato de metilo: Para fabricar recubrimientos de concreto resistentes al agua, resinas, plsticos y dentaduras de plsticos.

Otros usos del Metanol

Combustible

Anticongelante

Metanol

Disolvente

Rocio a cultivos de plantas

Produccin y consumo a nivel mundial

Plantas de Metanol a nivel mundial

A nivel mundial

Ubicada en Mxico

Ubicada en Australia

Ubicada en Espaa

Arabia Saudita
SAUDI INTERNATIONAL PETROCHEMICAL COMPANY

Plantas de Metanol en Venezuela

Complejo Petrolero, Petroqumico e Industrial Jos Antonio Anzotegui

SUPERMETANOL Proceso MGC Capacidad 750 MTMA Proceso ICI/MGC Capacidad 690 MTMA

Produccin de Metanol: Oxidacin Parcial

Destilacin del aire Oxidacin parcial de los hidrocarburos con O2 Remocin de H2S y conversin a S

Cuando el catalizador es sensible al azufre

Gas oil o carbn O2

Oxidacin Parcial

Sulfuro

Destilacin
Aire N2 Vapor

Absorcin de H2S

Claus

Conversin cataltica de CO con vapor

Shift conversion

Remocin de CO2 Sntesis de metanol y destilacin de la corriente

Vapor

Absorcin de CO2 Sntesis CH3OH

CO2

El vapor producido se recircula para la oxidacin parcial y el convertidor.

Destilacin CH3OH

Produccin de Metanol: Oxidacin Parcial

Destilacin del aire

Cuando el catalizador no es sensible al azufre

Oxidacin parcial de los hidrocarburos con O2

Gas oil o carbn Oxidacin Parcial O2 Destilacin

Conversin cataltica de CO con vapor

Aire

Shift conversion N2

Remocin de CO2
Absorcin de CO2

CO2+H2S

Sntesis de metanol y destilacin de la corriente

Vapor

El vapor producido se recircula para la oxidacin parcial y el convertidor.

Sntesis de CH3OH

Destilacin

CH3OH

Produccin de Metanol: Reformacin del gas natural con vapor

Pretratamiento de Alimentacin

Gas/Nafta

Desulfurizacin

Eliminacin de compuestos sulfurados

Vapor

Reformacin del Vapor

Reformacin del Gas

Sntesis de Metanol

Vapor

Sntesis de Metanol

Destilacin de la corriente

CH3OH

Cuando el catalizador es sensible al azufre

Produccin de Metanol: Reformacin del gas natural con vapor

Destilacin del aire
Gas oil o carbn Oxidacin Parcial O2

Oxidacin parcial de los hidrocarburos con O2

Destilacin Shift conversion

Aire

N2

Conversin cataltica de CO con vapor

Absorcin de CO2

CO2+H2S

Remocin de CO2

Sntesis de metanol y destilacin de la corriente El vapor producido se recircula para la oxidacin parcial y el convertidor.

Vapor

Sntesis de CH3OH

Destilacin

CH3OH

Cuando el catalizador no es sensible al azufre

Aspectos Termodinmicos
Las dos reacciones principales utilizadas para la sntesis de metanol son:

CH3OH CO 2H 2
CH3OH H2O CO2 3H2

o ; H298 90.8kJ / mol

o ; H 298 49.5kJ / mol

Presiones rxs y Exotrmicas exotrmicas endotrpicas

Favorecidas a

Temperaturas Relacin H2 / CO

Aspectos Termodinmicos
Equilibrio de la sntesis del metanol a partir de gas reformado, producido por reformacin de vapor del metano
Presin 105 Pa absoluto % vol de CH3OH formado

30

10 5

Temperatura (F)

Aspectos Cinticos
Las reacciones mas importantes son

Reaccin del dixido de carbono residual con hidrgeno: (1)

Metanacin: (2)
Limitadas al reducir el CO2 contenido en el gas de sntesis, y, sobre todo, al limitar la temperatura de reaccin a 400C (1) Y (2)

Formacin de Metilter: (3)

Aspectos Cinticos
La cintica de la reaccin es de orden 1 respecto al CH4:

Con la finalidad de alcanzar la conversin simultanea de CO y CO2 a metanol, tambin puede introducirse el concepto de eficiencia de carbono, definida como sigue:

Aspectos Cinticos
Produccin: Favorecida por:

Presin CO/CO2 en el gas de sntesis

Temperatura Concentraciones de hidrogeno de la alimentacin reformada

Bajar la temperatura resulta en tasas de reaccin ms lentas, y consecuentemente en un pobre acercamiento al equilibrio termodinmico. Deben utilizarse catalizadores para vencer estas desventajas.

Aspectos Cinticos
Mecanismo de Reaccin
Mecanismo propuesto por Natta, Pasquon y otros
H2
Transporte de reactivos hacia la superficie del catalizador

CO H H CO CH2O
catalizador Reaccin

catalizador Adsorcin de los reactivos

CH3OH
Desorcin del producto

H2
Transporte de reactivos hacia la superficie del catalizador

CH3OH
catalizador

CH2O

catalizador

Reaccin

Adsorcin de los reactivos

Aspectos Cinticos
El rendimiento de metanol se reduce cuando el gas de sntesis contiene ms CO que el valor estequiomtrico. El rendimiento de metanol aumenta cuando en el gas de sntesis el H2 est en exceso del valor estequiomtrico. Pequeas cantidades de CO2 en el gas de sntesis favorecen la conversin a metanol a mayores velocidades. ayuda al control de la temperatura dentro del reactor

Tipos de Catalizadores
Dos tipos principales de catalizadores estn disponibles en la industria:

Sistemas Zn/Cr

Sistemas base Cu

Mezclas homogneas de xidos de Zn y Cr

Requiere operacin entre 300 y 400 C y presiones absolutas de 30 a 35 x106 Pa. No son muy sensibles a los venenos tales como H2S, PH3, As, etc Implica mayores costos en trminos de energa y economa Catalizador de mayor inters es el ZnO activado con Cr2O3.

Altamente sensibles para algunos venenos

Operan entre 240 y 270C en solo 5 a 10 x106 Pa. Son muy activos a bajas temperaturas (T< 570F). Se desactivan fcilmente por sobrecalentamiento. Alta sensibilidad al envenenamiento. especialmente sulfuros y compuestos halogenados. Se reducen con mayor facilidad a cobre metlico

Caractersticas del gas de alimentacin

La relacin de H2 y CO de 6/1 produce altas conversiones de equilibrio de CO en la produccin de metanol.

Contaminantes: Azufre 0.05-0.1ppm

El CO no se coloca en exceso ya que favorece la reaccin de formacin de coque que se deposita sobre los catalizadores Se usa H2 en exceso y se toman medidas para proteger contra la fragilidad por H2.

Procesos de obtencin del Metanol

Se dice que el proceso de obtencin de metanol a altas y bajas presiones sigue los mismos pasos generales (reformacin con vapor, compresin, sntesis de un convertidor cataltico y destilacin para purificar), la diferencia entre los procesos va a estar en el paso de sntesis, la cual depende del catalizador utilizado

Cr2O3 CuO

Alta Presin Baja Presin

Procesos de obtencin: A alta presin

Presiones de 4000-5500 psi CH4 + H2O CO + 4H2

CO + 3H2
CH4 + 2H2O

Temperaturas entre 650-750F

Se emplea un catalizador de Zn-Cr

Relacin de H2/CO en la alimentacin de 2.25.

La reformacin de vapor del gas natural da una relacin entre 3 y 4, por tanto para obtener la relacin correcta, debe ser desechado hidrgeno y aadido CO2.

Las velocidades de reaccin oscilan entre 15,000 a 30,000 hr-1.

Cuando se trata de nafta la reformacin con vapor da la relacin H2/CO necesaria. CO + 2H2 CH3OH -44,000 Btu

La recuperacin de CO2 de la reformacin de los gases fluidos aporta un incremento en los costos de produccin.

Procesos de obtencin: A alta presin

93%H2SO4 6%KMnO4 25% NaOH Agua de Proceso

H2O DME 518F 4750 psia

Reactor de Metanol

Etapas de Compresin

Mezcla de Alcoholes

Metanol +99.85%

SNTESIS DE METANOL

PURIFICACIN DE METANOL

Procesos de obtencin: A baja presin

Ventajas:
Considerable reduccin en los equipos de compresin. Facilidades para el manejo del gas. Se logra un incremento en la selectividad del 1al 3% en la produccin de metanol Permitiendo un aprovechamiento mayor del lecho cataltico. Permite la construccin de equipos mas grandes permitiendo un manejo de volmenes mayores de gas.

Desventajas:
Mayor costo en los catalizadores. Los procesos aguas abajo (Ej: purificacin) tienen un costo mayor.

Procesos de obtencin: A baja presin

Reactor Metanol

AlcoholesPes ados

Agua

Metanol

SINTESIS DE METANOL

PURIFICACION DE METANOL

Comparacin entre los procesos

Alta Presin Baja Presin

Catalizador utilizado en este proceso es Catalizador del proceso a base de ZnO- en base a xidos de Cu-Zn-Al, y estos ZnOCr2O3 exige un gas de sntesis mas puro, ya que debe estar exento de S y Cl.

Condiciones de entrada al reactor: 5000psig-162F

Condiciones de entrada al reactor: 800psig-160F

Las impurezas de S son removidas en el Las impurezas de S son removidas proceso. previamente en el proceso. Conversin con base al CO por lechos Conversin con base al CO por lechos es de 53% es de 27%

Metanol
Alta Presin Baja Presin

Concentracin de metanol en los gases Concentracin de metanol en los efluentes del reactor 7.4% gases efluentes del reactor 6.7% Altos requerimientos energticos Emplea 4 compresores. Bajo requerimientos energticos Emplea 2 compresores.

No se pueden utilizar reactores de acero al Actualmente se obtiene mediante carbn porque se forman debido a las altas este proceso mas de un tercio de la presiones Fe(CO)5 que es un catalizador de produccin mundial de metanol. la reaccin de metanacin
El metanol obtenido es de muy alta pureza con solo rastros de productos secundarios. Poseen menores costos de Inversin y fabricacin.

Tipo de reactores
Convertidor De Enfriamiento Rpido. (Quench)

Reactor de Nihon Gas Kagaku Kogyo Co.

Tipo de reactores
Convertidor Adiabtico Mltiple
Reactor de Chemical Construction Corp.
El fluido del gas de sntesis se desplaza de arriba hacia abajo a travs de cada lecho, entrando al mismo tiempo la alimentacin por una tubera concntrica ubicada en el tope y en el fondo del reactor, una porcin del gas refrigerado alimentado puede ser agregado a la mezcla de gases de reaccin que siguen sobre los tres primeros lechos catalticos. Controlando la proporcin y la temperatura del gas de sntesis adicionado.

Tipo de reactores
Convertidor Adiabtico Mltiple

Reactor Conceptual.

Tipo de reactores
Convertidor tipo Tubo - Carcasa

Metanol
Convertidor tipo Isotrmico con produccin de vapor

Reactor Lurgi

El gas de sntesis se comprime a 70-100 atm. y se precalienta. Luego alimenta al reactor de sntesis de metanol junto con el gas de recirculacin. Los tubos del reactor estn llenos de catalizador y enfriados exteriormente por agua en ebullicin. La temperatura de reaccin se mantiene as entre 240-270 C. Una buena cantidad de calor de reaccin se transmite al agua en ebullicin obtenindose de 1 a 1.4 Kg vapor/ Kg CH3OH

Proceso industrial de produccin a baja presin

Aspectos Generales
METOR
Pequiven y Ecofuel.

SUPERMETANOL

Pequiven .....37.5% Mitsubishi Corp 23.75% Mitsubishi Gas Chemical.23.75% Inversiones Polar10% International Finance Corp..5%

Proceso ICI/MGC Capacidad 690 MTMA (2005)

850 MTMA

Proceso MGC Capacidad 750 MTMA (2005)

1,6 MMTMA

Diagrama general del proceso

Enfriamiento del gas reformado E-295 (WHB)

Recepcin y distribucin del gas natural (K-501)

Hidrodesulfuracion R101/R102

Reformacin F-201

Sntesis del Metano R-401, K-202l

Enfriamiento

Acondicionamiento del gas reformado

del gas reformado RG Reboiler

Destilacin T-501,T-502,T-503

Almacenamiento del metanol

Recepcin y distribucin del gas natural

Al llegar el gas natural este pasa a travs de un tambor separador de entrada de gas natural para eliminar el contenido de pesados. El contenido de este tambor se distribuye al rea de servicios para alimentar las calderas auxiliares, los quemadores del reformador como gas natural combustible y al rea de deshidrodesulfuracion para ser acondicionado como gas natural del proceso. Livianos Gas Natural Tambor
Calderas Auxiliares

Hidrodesulfurador

Pesados

Quemadores del reformador

Hidrodesulfuracion
Preparar el gas natural de alimentacin para la reformacin, mediante los procesos de hidrogenacin y desulfuracin y en reactores especialmente acondicionados para ello. Esta es la fase inicial del proceso.

Hidrogenacin

Desulfuracin

Hidrodesulfuracion

Hidrogenador Catalizador de Co (7 aos) Proceso endotrmico Desulfuradores Catalizador de xido de zinc (3 aos) Debe preservarse del exceso del agua ya que esta lo oxida. Salida < 2ppm de H2S

Reformacin
Se define como la descomposicin qumica del gas natural, llevada a cabo mediante la aplicacin de calor. En general, en el proceso de reformacin se descomponen los saturados que forman el gas natural para obtener la proporcin H2/CO necesaria para la sntesis. Esto se logra: 1. Mediante la aplicacin de calor 2. Mediante la reaccin primero con vapor saturado y luego con aire precalentado.

Reacciones Laterales: (Boudouard)

(Cracking del Metano)

Catalizador: NiO (15%), MgAl2O4 (85%).

Reactor: es un horno rectangular compuesto de 4 celdas con 50 tubos verticales cada una, dispuestos en dos hileras iguales a cada lado de la celda. Relacin vapor/gas 4:1.
Intercambia calor por conveccin y radiacin con el gas de proceso que fluye por dentro de los tubos.

Recuperacin de Calor
En la seccin de entrada al reactor, por contacto entre la corriente que sale caliente se precalienta la alimentacin aprovechando de esta manera una parte del calor producto de la reaccin

Adems la integracin de los equipos de intercambio de calor estn dispuestos de tal manera que en el tren de enfriamiento aguas abajo del reactor, el producto caliente se enfrie y se produzca vapor de baja y alta presin, el cual ser utilizado en otras partes del proceso.

Sntesis del Metanol

El gas de sntesis es usualmente una mezcla de CO, CO2 y H2 con la conversin a metanol, tomando lugar en las reacciones siguientes: Aadiendo un Relacin pt. CO + 2H2 CH3OH CO2 + 3H2 CH3OH + H2O Excedente de CO2 C-H de 1:2

Una vez que se obtiene la proporcin correcta de gas de sntesis, procede la conversin tradicional para metanol a una presin alta de 50 atmsferas, en presencia de un catalizador de xido cobre a 500 F.
Conversin (%) Por paso CO CO2 45 - 60 20 - 40 Global 90 - 97 80 - 92 Proceso Lurgi

Destilacin
Columna estabilizadora: en esta torre el metanol es separado de los compuestos mas livianos que el (gas, ter, cetonas), los cuales salen por el tope, el producto de fondo de esta columna es enviado a la torres de purificacin o refinacin.

Columna de refinacin: en esta torre el metanol es retirado por debajo de la seccin de pasteurizacin, los alcoholes mas pesados se retiran como una corriente lateral y el agua por el fondo.

Columna recuperacin: en esta se extrae la mayor cantidad de metanol posible a los corrientes desecho de las otras columnas para ser luego recirculado .

Metanol Grado Qumico AA

Grado Metanol(%P) min d 20/20 (1) Acetona y aldehidos ppm max Acetona (ppm) max AA 99,85 792,8 30 20

Etanol (ppm) max

Acidos (ppm) max Agua (ppm) max Rango de destilacion a Patm

10
30 1.000 1C

Color(pt/Co escala)max
Rediduos no volatiles Prueba de permanganato a 18C min

5
0,001 30

Diagrama detallado del Proceso