EUILIBRIO HOMOGENEO FASE LIQUIDA

2013-A

Usos de algunos cidos y bases comunes

Sustancia
cidos
Acido actico (vinagre) conservador cido ctrico cido fosfrico cido brico insecticida Sales de aluminio con CH3COOH (o HC2H3O2) H3C6H5O7 H3PO4 B(OH)3 (o H3BO3) NaAl(SO4)212H2O Saborizante, Saborizante Removedor de xido Anticptico suave; En polvos para hornear,

8.1 Algunos cidos y bases comunes y sus usos en el hogar

Frmula

Uso

carbonato cido de sodio Bases cido clorhdrico HCl Limpiador de azulejos, de (cido muritico) cermica y ladrillos Hidrxido de sodio (sosa) NaOH Limpia hornos, destapa caos Amoniaco NH3 Limpiador casero Carbonato de sodio Na2CO3 Suavizante de agua, removedor de grasa Carbonato cido NaHCO3 Extintor de fuego, agente esponjante en mezclas de pastel (bicarbonato de sodio), anticido suave Fosfato de sodio Na3PO4 Limpiador para superficie antes de pintar o tapizar

Extensin de disociacin para cidos fuertes y dbiles

Antes de la disociacin

Despus de la disociacin

A cido fuerte: HA(ac) + H2O(l)

Nmero relativo de moles

H3O+(ac) + A(ac)

B cido dbil: HA(ac) + H2O(l)

H3O+(ac) + A(ac)

cidos monoprotnicos
HCl HNO3 CH3COOH H+ + ClH+ + NO3Electrolito fuerte, cido fuerte Electrolito fuerte, cido fuerte

Electrolito dbil, cido dbil H+ + CH3COO-

cidos diprotnicos
H2SO4 HSO4H+ + HSO4H+ + SO42Electrolito fuerte, cido fuerte Electrolito dbil, cido dbil

cidos triprotnicos
H3PO4 H2PO4HPO42H+ + H2PO4H+ + HPO42H+ + PO43Electrolito dbil, cido dbil Electrolito dbil, cido dbil Electrolito dbil, cido dbil 4.3

Un electrolito es una sustancia que, al disolverse en agua, es capaz de conducir corriente elctrica. Un no electrolito es una sustancia que, al disolverse en agua, no es capaz de conducir corriente elctrica.

No electrolito

Electrolito dbil

Electrolito fuerte

Se conduce la electricidad en solucin? Cationes (+) y Aniones (-) Electrolito fuerte 100% ionizado NaCl (s)
H2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolito dbil se ioniza parcialmente CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Un no electrolito no conduce la electricidad? Ni cationes (+) ni aniones (-) en solucin C6H12O6 (s)
H2O

C6H12O6 (ac)

Electrolito fuerte se disocia al 100% NaCl (s)

H2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolitos dbiles no se disocian completamente CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Los cidos fuertes son electrolitos fuertes H3O+ (ac) + Cl- (ac) H3O+ (ac) + NO3- (ac) H3O+ (ac) + ClO4- (ac) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)

HCl (ac) + H2O (l)

HNO3 (ac) + H2O (l)

HClO4 (ac) + H2O (l)

H2SO4 (ac) + H2O (l)

Los cidos dbiles son electrolitos dbiles HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac) H3O+ (ac) + NO2- (ac) H3O+ (ac) + SO42- (ac) H3O+ (ac) + OH- (ac)

HNO2 (ac) + H2O (l)

HSO4- (ac) + H2O (l)

H2O (l) + H2O (l)

Las bases fuertes son electrolitos fuertes NaOH (s) KOH (s)
H2O H2O

Na+ (ac) + OH- (ac)

K+ (ac) + OH- (ac) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

Ba(OH)2 (s)

H2O

Reaccin de zinc con un cido fuerte y un cido dbil

La hidratacin es el proceso por el cual un ion es rodeado por molculas de agua orientadas en una manera especfica.

H2O

l cido de Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

La base de Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua

Un cido de Brnsted es una sustancia que puede donar un protn. Una base de Brnsted es una sustancia que puede aceptar un protn.

base

cido

cido base conjugad conjugad o a

Constante cida: Una constante de disociacin cida, Ka, (tambin conocida como constante de acidez, o constante de ionizacin cida) es una medida cuantitativa de la fuerza de un cido en solucin. Es la constante de equilibrio de una reaccin conocida como disociacin en el contexto de las reacciones cido-base

REACCION ACIDO DEBIL CON BASE DEBIL

CH3COOH + NH3 + NH4+

BAS E ACIDO BAS E CONJUGADA

CH3COO-

ACIDO CONJUGADO

DISOCIACION DEL ACIDO ACETICO

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

ACIDO BASE BASE CONJUGADA ACIDO CONJUGADO

La disociacin del cido fosfrico

El cido fosfrico es un cido dbil y normalmente slo cede un protn en solucin, pero ceder los tres cuando reacciona con una base fuerte con calor. La constante de ionizacin se obtiene por comparacin.

H3PO4 (ac) + H2O(l) H2PO4(ac) + H2O(l) H3O HPO42(ac) + H2O(l) H3O H3PO4 (ac) + 3 H2O(l)

H2PO4(ac) + H3O+(ac) HPO42(ac) + PO43-(ac) +

PO43(ac) + 3 H3O

DISOCIACION DEL AMONIACO

NH3 + H2O NH4+ + OHACIDO BAS E ACIDO BASE CONJUGADO CONJUGADA

Ejemplos de pares conjugados

Par conjugado cido + Base Base Par conjugado HF + H2O CN CO32 OH N2H5+ SO32 F HCOO NH3 HPO42 HSO4 PO43 + + + + + + H3O+ HCN HCO3 H2O N2H62+ HSO3 + cido

R1

R2 HCOOH + NH4+ H2PO4 H2SO4 HPO42 + + + +

R3

R4

R5

R6

Identificacin de pares conjugados cido-base

Problema: Las siguientes reacciones qumicas son importantes en procesos industriales. Identifique los pares conjugados cido-base. a) HSO4(ac) + CN(ac) SO42(ac) + HCN(ac) b) ClO(ac) + H2O(l) HClO(aqc) + OH(ac) c) S2(ac) + H2O(ac) HS(aqc) + OH(ac) Plan: Para encontrar los pares conjugados, encontramos las especies que donan un H+ y las especies que lo aceptan. El cido (o base) a la izquierda se convierte en su base conjugada (o cido) a la derecha. Solucin:

a) El protn es transferido del sulfato al cianuro, por tanto: HSO4(ac)/SO42(ac) y CN(ac)/HCN(ac ) son los pares cido-base. b) El agua cede un protn al anin hipoclorito, por tanto: ClO(ac)/HClO(ac) y H2O(l) / OH(ac ) son los pares cido-base. c) Uno de los protones de agua se transfiere al ion sulfuro, por tanto: S2(ac)/HS(ac) y H2O(l)/OH(ac) son los pares cido-base.

Propiedades cido-base del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

Autoionizacin del agua

H O H + H O H

[
base

+ + H H O H O

H2O + H2O cido

cido conjugad H3O+ + OH o base conjugad

El producto inico del agua

[H+][OH-] H+ (ac) + OH- (ac) Kc = [H2O] [H2O] = constante Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]

2O (l)

La constante del producto-ion (Kw) es el producto de la concentracin molar de los iones H+ y OH- a una temperatura en particular. La solucin es [H+] = [OH-] neutral A 250C [H+] > [OH-] cida Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14 [H+] < [OH-] bsica

Cul es la concentracin de los iones OH- en una solucin de HCl cuya concentracin del ion hidrgeno es de 0.13 M? Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14 [H+] = 0.13 M Kw 1 x 10-14 = = 7.7 x 10-14 M [OH-] = [H+] 0.13

El significado de Ka, la constante de disociacin del cido

Para la ionizacin de un cido, HA: HA(aqc) + H2O(l)

H3O+(ac) + A(ac)

Kc =
Por tanto:

[H3O+] [A] [HA] [H2O]

Como la concentracin de agua es alta y no cambia significativamente durante la reaccin, su valor es absorbido en la constante.

[H3O+] [A-] A mayor fuerza del cido, mayor es la [H3O+] Kc = en el equilibrio, y mayor es la Ka: [HA] cido ms fuerte alta [H3O+] mayor Ka Para un cido dbil con una Ka relativamente alta (~10-2 ), una solucin 1 M tiene ~10% de las molculas de HA disociadas. Para un cido dbil con una Ka moderada (~10-5 ), una solucin 1 M tiene ~ 0.3% de las molculas de HA disociadas. Para un cido dbil con una Ka relativamente baja (~10-10 ), una solucin 1 M tiene ~ 0.001% de las molculas de HA disociadas.

Tabla 18.2 Valores de Ka para algunos cidos monoprticos a 25oC. Valores de Nombre (frmula) Estructura de Lewis* Ka Ka para cido ydico (HIO3) algunos cido cloroso (HClO2) cido nitroso (HNO2) cidos

monoprtico cido frmico (HCOOH) s

cido benzoico (C6H5COOH) cido actico (CH3 COOH) cido propanoico (CH3CH2COOH) cido hipocloroso (HClO) cido hipobromoso (HBrO) cido cianhdrico (HCN) Fenol (C6H5OH) cido hipoyodoso (HIO) FUERZA CIDA

cido fluorhdrico (HF)

* El tipo rojo indica el protn ionizable; las estructuras tienen carga formal cero

Carcter cido-base y la escala pH

En soluciones cidas, los protones que son liberados en la solucin no quedarn solos debido a su gran densidad de carga positiva y tamao pequeo. stos sern atrados a los electrones cargados negativamente en los tomos de oxgeno en agua, para formar iones hidronio. [H+] = [H3O+] Para manejar variaciones muy grandes en las concentraciones del ion H en soluciones acuosas se usa la escala de pH, que consiste en: pH =-log[H3O+] pH de una solucin neutra = 7.00 pH de una solucin cida < 7.00 pH de una solucin bsica > 7.00 H+(ac) + H2O(l) = H3O+(l)

NaOH 1 M (14) Leja (13.0)

MS BSICO

Amoniaco casero (11.9) Leche de magnesia (10.5) Solucin detergente ( 10) Agua de mar (7.0-8.3) Sangre (7.4) Leche (6.4) Orina (4.8-7.5) Agua de lluvia sin contaminar (5.6)
NEUTRO

Los valores de pH de algunas soluciones acuosas familiares

[H3O+]
[OH] = KW [H3O+]

MS CIDO

Cerveza (4.0-4.5) Vinagre (2.4-3.4) Jugo de limn (2.2-2.4) cido estomacal (1.0-3.0) HCl 1 M (0.0)

[OH]
[H3O+]> [OH] solucin cida solucin bsica [H3O+]< [OH] solucin neutra [H3O+] = [OH]

La relacin entre Ka y pKa

Nombre del cido (Frmula) Ion sulfato cido (HSO4) Ka a 25oC 1.02 x 102 p Ka 1.991

cido nitroso (HNO2)

7.1 x 104

3.15

cido actico (CH3COOH)

1.8 x 105

4.74

cido hipobromoso (HBrO)

2.3 x 109

8.64

Fenol (C6H5OH)

1.0 x 10-10

10.00

Relaciones entre [H3O+], pH, [OH] y pOH

MS BSICO MS CIDO

BSICO

NEUTRO

CIDO

pOH = -log [OH-] [H+][OH-] = Kw = 1.0 x 1014 -log [H+] log [OH-] = 14.00 pH + pOH = 14.00

El pH del agua de lluvia recolectada en una regin del noreste del Per en un da normal era de 4.82. Cul es la concentracin del ion H+ del agua de lluvia? pH = -log [H+] = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M [H+] = 10-pH La concentracin del ion OH- de una muestra de sangre es de 2.5 x 10-7 M. Cul es el pH de la sangre? pH + pOH = 14.00 pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60 pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40

Cul es el pH de una solucin 2 x 10-3 M de HNO3 ? HNO3 es un cido fuerte Se disocia al100% Inicial0.002 M HNO3 (ac) + H2O (l) Final 0.0 M 0.0 M 0.0 M H3O+ (ac) + NO3- (ac) 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7 Cul es el pH de una solucin 1.8 x 10-2 M de Ba(OH)2 ? Ba(OH)2 es una base fuerte Se disocia al 100% Inicial0.018 M Ba(OH)2 (s) Final 0.0 M 0.0 M 0.0 M Ba2+ (ac) + 2OH- (ac) 0.018 M 0.036 M

pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6

Cul es el pH de una solucin 0.5 M de HF (a 250C)? [H+][F-] HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = [HF] = 7.1 x 10-4 HF (ac) Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) 0.50 -x 0.50 - x H+ (ac) + F- (ac) 0.00 +x x 0.00 +x x

x2 = 7.1 x 10-4 Ka = 0.50 - x Ka

Ka << 1 0.50 x 0.50

x2 = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4 x = 0.019 M 0.50 pH = -log [H+] = 1.72

[H+] = [F-] = 0.019 M [HF] = 0.50 x = 0.48 M

Cundo se puede utilizar la aproximacin siguiente? Ka << 1 0.50 x 0.50 Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substrado. Menor que 5% 0.019 M x= x 100% = 3.8% La aproximacin 0.50 M 0.019 estara correcta. Cul es el pH de una solucin 0.05 M de HF (a 250C)? x2 Ka = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M 0.05 Mayor que 5% 0.006 M x 100% = 12% La aproximacin no 0.05 M estara correcta. Se debe resolver para x exactamente usando la ecuacin cuadrada o el mtodo de aproximacin.

Cul es el pH de un cido monoprtico 0.122 M si su Ka es de 5.7 x 10-4? HA (ac) Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) 0.122 -x 0.122 - x H+ (ac) + A- (ac) 0.00 +x x 0.00 +x x

x2 = 5.7 x 10-4 Ka = 0.122 - x

Ka << 1 0.122 x 0.122

x2 Ka = 5.7 x 10-4 x2 = 6.95 x 10-5 x = 0.0083 M 0.122 0.0083 M x 100% = 6.8% 0.122 M Mas del 5% No estara bien por este mtodo

x2 = 5.7 x 10-4 x2 + 0.00057x 6.95 x 10-5 = 0 Ka = 0.122 - x ax2 + bx + c =0 x = 0.0081 HA (ac) Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) 0.122 -x 0.122 - x -b b2 4ac x= 2a x = - 0.0081 H+ (ac) + A- (ac) 0.00 +x x 0.00 +x x

[H+] = x = 0.0081 M

pH = -log[H+] = 2.09

Porcentaje de = ionizacin

Concentracin del cido ionizado en equilibrio

Concentracin inicial del cido

x 100%

Para un cido monoprtico HA Porcentaje de = ionizacin [H+] [HA]0

x 100% [HA]0 = concentracin inici

ases dbiles y constantes de ionizacin de bas

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-] Kb = [NH3] Kb es la constante de ionizacin de las bases Kb Fuerza de Bases Dbiles

Resuelve problemas de bases dbiles como cidos dbiles, pero resuelve para [OH-] en vez de [H+].

Constantes de ionizacin de pares conjugados cido-base HA (ac) A- (ac) + H2O (l) H2O (l) H+ (ac) + A- (ac) Ka

OH- (ac) + HA (ac) Kb H+ (ac) + OH- (ac) KaKb = Kw Kw

cidos dbiles y su base conjugada Kw Ka = Kb Kw Kb = Ka

Qumica en accin: anticidos y el balance del pH en el estma

NaHCO3 (ac) + HCl (ac) NaCl (ac) + H2O (l) + CO2 (g)

Mg(OH)2 (s) + 2HCl (ac) MgCl2 (ac) + 2H2O (l)

El efecto del ion comn es el cambio en el equilibrio causado por la suma de un compuesto teniendo un ion en comn con la sustancia disuelta.

La presencia de un ion comn suprime la ionizacin de un cido dbil o de una base dbil. Considere la mezcla de CH3COONa (electrolito fuerte) y CH3COOH (cido dbil). CH3COONa (s) CH3COOH (ac) Na+ (ac) + CH3COO- (ac)
Ion

H+ (ac) + CH3COO- (ac) comn

Considere la mezcla de sal NaA y un cido dbil HA. NaA (s) HA (ac) Na+ (ac) + A- (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka = [H+][A-] [HA]

Ka [HA] [H+] = [A-] -log [H+] = -log Ka - log [HA] [A-]

Ecuacin de HendersonHasselbalch [base conjugada] pH = pKa + log [cido] pKa = -log Ka

-log [H+] = -log Ka + log [A-] [HA] pH = pKa + log [A-] [HA]

Cul es el pH de una solucin que contiene 0.30 M HCOOH y 0.52 M HCOOK? Mezcla de cido dbil y base conjugada! HCOOH (ac) Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) 0.30 -x 0.30 - x H+ (ac) + HCOO- (ac) 0.00 +x x 0.52 +x 0.52 + x

Efecto del ion comn 0.30 x 0.30 0.52 + x 0.52 HCOOH pKa = 3.77

pH = pKa + log [HCOO-] [HCOOH] [0.52] = 4.01 pH = 3.77 + log [0.30]

Una solucin Buffer es una solucin de: a)Un cido dbil con una sal que contiene el anin del cido dbil (buffer cido) b)Una base dbil con una sal que contiene el catin de la base dbil (buffer bsico)

Una solucin Buffer tiene la propiedad de resistir cambios bruscos en el pH al agregar pequeas cantidades ya sea de un cido o una base.

Cules de los siguientes son sistemas Buffer? (a)

KF/HF (b) KBr/HBr, (c) Na2CO3/NaHCO3

(a) KF es un cido dbil y F- es su base conjugada solucin Buffer (b) HBr es un cido fuerte No es una solucin Buffer

c) CO32- es una base dbil y HCO3- es su cido conjugado solucin Buffer

Titulaciones
En una titulacin una solucin con una concentracin conocida es agregada gradualmente a otra solucin con concentracin desconocida, hasta que la reaccin qumica entre las dos soluciones se completa.

Punto de equivalencia el punto en el que una reaccin es completa Indicador sustancia que cambia de color en (cerca de) el punto de equivalencia Agregar lentamente una base a un cido desconocido HASTA que cambie de color a

(rosa)

Titulaciones de un cido fuerte con una base fuerte NaOH (ac) + HCl (ac) H2O (l) + NaCl (ac) OH- (ac) + H+ (ac) H2O (l)

Titulacin de un cido dbil con una base fuerte CH3COONa (ac) + H2O (l)

3COOH (ac) + NaOH (ac)

3COOH (ac) + OH- (ac) CH3COO - (ac) + H2O (l) En el punto de equivalencia (pH > 7): OH- (ac) + CH3COOH (ac)

3COO- (ac) + H2O (l)

Titulacin de un cido fuerte con una base dbil NH4Cl (ac) NH4Cl (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)

HCl (ac) + NH3 (ac) H+ (ac) + NH3 (ac)

En el punto de equivalencia (pH < 7):

H4+ (ac) + H2O (l)

Indicadores cido-base

HIn (ac) H+ (ac) + In- (ac) [HIn] 10Color del cido (HIn) predomina [In-] [HIn] 10 Color de la base conjugada (In-) predomina [In-]

Curva de titulacin de un cido fuerte con una base fuerte

Qu indicador se usara para una titulacin de HNO2 con KOH ? cido dbil titulado con una base fuerte. En el punto de equivalencia, tendr una base conjugada del cido dbil. En el punto de equivalencia, pH > 7 Se usara rojo crisol o fenoftaleina

pH y solubilidad

Mg(OH)2 (s)

Mg2+ (ac) + 2OH- (ac)

Kps = [Mg2+][OH-]2 = 1.2 x 10-11 Kps = (s)(2s)2 = 4s3 4s3 = 1.2 x 10-11 s = 1.4 x 10-4 M [OH-] = 2s = 2.8 x 10-4 M pOH = 3.55 pH = 10.45

Equilibrio inico complejo y solubilidad

Un ion complejo, es un ion que contiene un catin metlico central enlazado a uno o ms iones. Co2+ (ac) + 4Cl- (ac)
2CoCl4 (ac)

La constante de formacin o la constante de estabilidad (Kf), es el equilibrio constante para la formacin compleja del ion. 2[CoCl4 ] Kf = 2+ 2[Co2+][Cl-]4 Co(H2O)6 CoCl4 Kf Estabilidad de la complejidad