Leccin 4. Gases Medidas en gases.

Volumen, cantidad de materia y temperatura.

Presin

Leyes de los Gases.

Leyes de Boyle, de Charles y de Avogadro. Ley de los gases ideales.

Mezclas de gases.
Presiones parciales y fracciones molares. Gases hmedos. Presin parcial del agua.

Teora cintica de los gases.

Modelo molecular. Presin, energa cintica, velocidad media. Ley de Graham.

Gases reales. Desviacin del comportamiento ideal

4. Gases.

Estados de la materia

GAS
4. Gases.

LIQUIDO

SLIDO

Volumen, cantidad de materia y temperatura.

Caractersticas de los gases: -Se expande hasta rellenar cualquier volumen (expandibilidad) -Compresibilidad -Se mezcla fcilmente con otros gases para dar mezclas homogneas -Este comportamiento se debe a la existencia de una distancia grande entre las molculas.
-

Un gas queda definido por cuatro variables:

-

Cantidad de sustancia Volumen Presin Temperatura

moles Litros, mililitros, metros cbicos Atmsferas, bares, mm Hg, Pa C, K

4. Gases.

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1.01325 x 10 5 Pa = 101.325 kPa

Leyes de los gases.

Ley de Avogadro:

El

volumen

de

un

gas

es

directamente proporcional a la cantidad de materia (nmero de moles), a presin y temperatura constantes.

V a n (a T y P ctes)

V (L)

V = k.n n
4. Gases.

Leyes de los gases.

Ley de Charles*:

El volumen de un gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta (a presin y cantidad de materia constantes).
El volumen se hace cero a 0 K

V a T (a n y P ctes)

V = k.T
A P = 1 atm y T = 273 K, V = 22.4 l para cualquier gas.

4. Gases.

* Tambin denominada de Charles y Gay-Lussac

Leyes de los gases.

Ley de Boyle

El volumen de un gas es inversamente proporcional a la presin (a temperatura y cantidad de materia constantes).

V a 1/P (a n y T ctes)

V = k/P

4. Gases.

Ley de los gases ideales.

Combinacin de las tres leyes: Boyle: V = k P DT= 0, Dn= 0 DP= 0, Dn= 0 DP= 0, DT= 0 V=

Charles: V = k. T Avogadro: V = k. n

kkk n T
P

RnT
P

R se calcula para: n = 1 mol

Ley de los gases ideales: PV = nRT

P = 1 atm
V = 22,4 l T = 273 K
4. Gases.

R = 0.082 atm L/ mol K R = 8.31 J/ mol K = 1.987 cal /mol K

Ley de los gases ideales.

Un tanque de acero tiene un volumen de 438 L y se llena con 0.885 Kg de O2. Calcular la presin de este gas a 21 C. V = 438L n = 0.885kg (convertir en mol) T = 21 C (convertir a K) P = desconocida

0.885kg

103g kg

mol O2 32.00g O2

= 27.7mol O2

21 C + 273.15 = 294K

24.7mol x 0.0821
P=
4. Gases.

atm*L mol*K

x 294K
= 1.53atm

nRT V

438L

Ley de los gases ideales.

Calcular la densidad (en g/L) del dixido de carbono y el nmero de

molculas por litro

a) en condiciones normales (0 C y 1 atm) y b) a

MxP RT

temperatura y presin ambientales (20 C y 1 atm). d = masa/volumen PV = nRT 44.01g/mol (a) d= 0.0821 1.96g L mol CO2 44.01g CO2 V = nRT/P x 1atm x 273K d = = 1.96g/L

atm*L
mol*K

6.022x1023molculas mol

= 2.68x1022molculas CO2/L

(b)
4. Gases.

d = 1.83g/L

2.50x1022molecules CO2/L

Mezclas de gases.
Ley de Dalton

La presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de los componentes de la mezcla.
Ptot = ntot (RT/V) Para la mezcla de A y B, ntot = nA + nB Ptot = (nA + nB) (RT/V) = nA (RT/V) + nB (RT/V) = PA + PB siendo PA y PB las presiones parciales de A y B. Tambin puede formularse como Pi = ci PT donde ci es la fraccin molar del componente i de la mezcla de gases
4. Gases.

ci = ni/ntot

Mezclas de gases.
Se dispone de una mezcla sinttica de aire que contiene un 79 mol % de N2, un 17 mol % de
16O 2,

y un 4.0 mol % de

18O

2.

La presin de la mezcla es
18O 2

de 0.75 atm. Calcular (a) la presin parcial de

en la mezcla y (b) la

densidad de la mezcla de gases, para una temperatura de 0 C. (a) c P 18 (b) d = =

2

4.0mol% 18O2 100

= 0.040

18O

O2

= c18 x Ptotal = 0.040 x 0.75atm = 0.030atm O2

MxP RT

29 g/mol
d= 0.0821

x 0.75 atm
= 0.971 g/L x 273K

atm*L mol*K

M = 0.79 x 28 g/mol N2 + 0.17 x 32 g /mol 16O2 + 0.17 x 36 g /mol 18O2

4. Gases.

= 29 gr /mol aire

Gases hmedos.

Acumulacin de gas

Medida del gas

Cuando se recoge un gas por burbujeo en agua, dicho gas arrastra vapor de agua, por lo que la presin del mismo sera : Ptot = PH O + PH
2 2 2

siendo PH O la presin de vapor del agua lquida, que tiene un valor fijo a una temperatura determinada.
4. Gases.

Gases hmedos.
El acetileno se produce en el laboratorio de la siguiente forma: CaC2(s) + 2H2O(l) C2H2(g) + Ca(OH)2(ac)

La presin de acetileno recogido sobre agua es de 738 torr para un volumen

de 523 mL. A la temperatura del gas (23 C) y la presin de vapor del agua es 21 torr. Cuantos gramos de acetileno se han recogido? P C2H2 = (738-21)torr = 717torr 0.943atm x 0.0821 717torr 0.523L x 296K

atm
760torr

= 0.943atm

C2H2

= 0.203mol

atm*L
mol*K

0.203mol
4. Gases.

26.04g C2H2 mol C2H2

= 0.529 g C2H2

Teora cintica de los gases

Entre 1850 y 1880 Maxwell, Clausius y

Boltzmann desarrollaron esta teora, basada en la idea de que todos los gases se comportan de forma similar en cuanto al movimiento de
Boltzmann

partculas se refiere.

Clausius

Modelo molecular:

1.
2. 3. 4.

El volumen total de las molculas de un gas es muy pequeo (y puede

despreciarse) en relacin con el volumen del recipiente que contiene el gas. Las molculas de un gas estn en constante movimiento al azar. Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las molculas se pueden ignorar. La presin del gas se produce por las colisiones de las molculas con las paredes del recipiente.

4. Gases.

Teora cintica de los gases

Expresin de la presin: Aplicando las leyes de la Fsica al modelo anterior puede deducirse que la presin que ejerce un gas en un recipiente de volumen V es: Nmu2 3V

P=

N = Nmero de molculas
m = masa de la molcula u2 = media de los cuadrados de las velocidades
4. Gases.

Teora cintica de los gases

La energa cintica de una molcula gaseosa es: Et = mu2 2 3PV 2N Et = 3nRT 2N Et = 3RT 2NA

Sustituyendo mu2 por 3PV/N (ecuacin de la presin): Et = Como PV = nRT

Y al ser NA = N/n (NA = Nmero de Avogadro), queda 1) 2)

La energa cintica de las molculas de un gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta. A una temperatura dada, las molculas de distintos gases deben tener la misma energa cintica.

4. Gases.

Teora cintica de los gases

Velocidad media (u) mu2 Et = 2 3RT mu2 = 3RT 2 2NA Et = 2NA

u2

3RT mNA

3RT M

u=

3RT M

1)

La veloc. media es directamente proporcional a la temperatura absoluta.

2)

La veloc. media es inversamente proporcional a la masa molar

4. Gases.

Teora cintica de los gases

La veloc. media es directamente

proporcional absoluta. que: a la un temperatura gas a dos Para

temperaturas distintas se verifica

u2

T2

u1

T1
u (m/s)

4. Gases.

N molculas con una velocidad u

Teora cintica de los gases

La veloc. media es inversamente proporcional a la masa molar. Para dos gases A y B a la misma temperatura se cumple que: uB uA MA MB

N molculas con

una velocidad u

T cte

u (m/s)
4. Gases.

Modelo Molecular para la Ley de Boyle

V a 1/P (a n y T ctes)

P=

Nmu2 3V

El aumento de presin exterior origina una disminucin del volumen, que

supone el aumento de choques de las molculas con las paredes del recipiente, aumentando as la presin del gas.
4. Gases.

Modelo Molecular para la Ley de Charles

V a T (a n y P ctes) 3RT M

u=

4. Gases.

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las molculas, y con ello el nmero de choques con las paredes. Eso provoca un aumento de la presin interior que desplaza el mbolo hasta que se iguala con la presin exterior, lo que supone un aumento del volumen del gas.

Modelo Molecular para la Ley de Avogadro

V a n (a T y P ctes)

4. Gases.

La adicin de ms molculas provoca un aumento de los choques contra las paredes, lo que conduce a un aumento de presin, que desplaza el mbolo hasta que se iguala con la presin externa. El proceso global supone un aumento del volumen del gas.

Modelo Molecular para la Ley de Dalton

4. Gases.

Al mantenerse el volumen constante, el aumento del nmero de molculas origina un aumento de la presin total de la mezcla de gases.

Efusin de los gases. Ley de Graham.

La efusin se define como el flujo de partculas de gas a travs de orificios estrechos o poros. La difusin es el proceso mediante el cual

las molculas de un gas se mezclan con la de otro u otros gases.

Ambos procesos dependen de la velocidad con la que se mueven las molculas de los gases. Ley de Graham

Para una temperatura y presin dadas, la velocidad de efusin de un gas, en moles por unidad de tiempo, es inversamente proporcional a la raz cuadrada de su masa molar.
4. Gases.

vB vA

MA MB

Efusin de los gases. Ley de Graham.

Calcular la relacin entre las velocidades de efusin del helio y del metano.

M de CH4 = 16.04g/mol
M de He = 4.003g/mol

He
v CH4

16.04
4.003

= 2.002

Calcular la relacin entre las velocidades de efusin del

235UF 6

y del

238UF . 6

M de 235UF6 = 352 g/mol M de 238UF6 = 349 g/mol

v v

235UF 6 238UF 6

352 349

= 1.004

4. Gases.

Gases reales
El comportamiento de un gas no se ajusta estrictamente a lo establecido mediante la ley de los gases ideales. Ello es debido a que los supuestos de un volumen cero para las molculas de un gas y la inexistencia de fuerzas de atraccin entre las mismas. Ambos efectos tienen consecuencias contrarias en el volumen molar del gas real.

Vm = volumen molar = V/n

Vmo = RT/P (gas ideal) (para 1 mol)

Un gas real presenta una cierta desviacin del comportamiento ideal, que se traduce en que Vm Vmo. Esta desviacin suele aumentar cuando aumenta la presin y/o disminuye la temperatura.
4. Gases.

Gases reales
Se define el cociente PV/RT como el factor de compresibilidad, y representa el distanciamiento del comportamiento ideal.

Variacin con la presin. A alta presin Vm > Vmo, pues el volumen de las partculas no puede despreciarse.

Para cada temperatura, el comportamiento tambin es variable. A temperaturas bajas las fuerzas intermoleculares comienzan a ser relevantes.

4. Gases.

Gases reales: ecuacin de Van der Waals

La ecuacin de los gases ideales se convierte en la de los gases reales introduciendo dos factores correctores para los efectos antes mencionados.

La ecuacin de Van der Waals utiliza los factores a y b:

nRT n 2a P V nb V 2
Para a y b iguales a cero, la ecuacin de Van der Waals se reduce a PV=nRT, es decir, la ecuacin de los gases ideales es un caso particular de la de los gases reales. Los factores a y b son tpicos de cada gas, y se encuentran tabulados.
4. Gases.