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Oxgeno y Agua

Oxgeno
Gas incoloro e inodoro que condensa en un lquido azul plido. Es una molcula de pequea masa y apolar; tiene puntos de fusin y ebullicin muy bajos. Elemento ms abundante del planeta ya que supone el 21 % de la atmsfera (78% N2). En la corteza terrestre constituye el 46 % de la hidrsfera (H2O) y el 58 % de la litsfera (silicatos, carbonatos, fosfatos, sulfatos, etc.) El gas NO ARDE pero s MANTIENE LA COMBUSTIN.
(Metales finamente pulverizados -Fe, Zn, Pb.. Otros- se incendian a temperatura ambiente!!) Ejemplo: 2Zn(s) + O2 (g) 2ZnO (s) polvo de color blanco

La solubilidad del O2 disminuye al aumentar la temperatura (aguas marinas fras > O2)

Formacin del oxgeno atmosfrico.


El oxgeno elemental se tuvo que formar a partir de los gases que constituan la atmsfera primitiva de la Tierra (bsicamente H2O y CO2). Se piensa que el oxgeno empez a formarse por hidrlisis de H2O provocada por la radiacin solar (alrededor de un 1% del oxgeno libre se pudo producir por este proceso). La mayora del oxgeno se form como consecuencia de la actividad fotosinttica de las algas marinas. Una frmula global simplificada de la fotosntesis es:

6 CO2 + 6 H2O + fotones C6H12O6 + 6 O2


dixido de carbono + agua + luz solar glucosa + dioxgeno

Los organismos fotosintticos, plantas, algas, constituyen la fuente renovadora del oxgeno atmosfrico implicado en un complejo ciclo de consumo/regeneracin. El O2 atmosfrico se consume por la respiracin de los seres vivos y tambin por procesos naturales (combustin) e industriales que producen CO2, siendo regenerado a partir del CO2 y H2O mediante la fotosntesis.

Propiedades Fsicas y Atmicas


El oxgeno posee tres istopos naturales: 16-O (99,762%), 17-O (0,038%) y 18-O(0,200%).
Descripcin Nombre Nmero atmico Propiedades Electrnicas Valencia Radio covalente Radio atmico Estructura atmica -2 0,73 1.40 1s22s22p4 Oxgeno 8 Smbolo Peso atmico Propiedades Fsicas Densidad (g/ml) Punto de ebullicin C Punto de fusin C 1,14 -183 -218,8 O 15,9994

Configuracin electrnica
La molcula de dioxgeno es paramagntica. El momento magntico es el correspondiente a dos electrones desapareados, de acuerdo con lo previsto por la TOM.

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A pesar de su elevada reactividad, la mayor parte de los procesos oxidativos transcurren lentamente debido a la energa necesaria para excitar la molcula de dioxgeno. Si dichos procesos oxidativos en los que est implicado el O2 estuvieran gobernados por la termodinmica en vez de por la cintica toda la materia orgnica se oxidara rpidamente, los hidrocarburos se incendiaran espontneamente, etc.

Configuracin electrnica (continuacin)


Un agente oxidante poderoso puede arrancar uno de los electrones p* del dioxgeno para dar el catin O2+ que puede formar redes estables con polifluoroaniones grandes como BF4- o PF6-. Asimismo puede captar un electrn adicionndolo a uno de esos orbitales p* semiocupados para dar el anin superxido O2- que puede formar redes estables con cationes alcalinos y alcalino-trreos (CsO2). Se puede captar un segundo electrn originando el anin perxido -OO- como por ejemplo en el Na2O2.

Produccin industrial
El oxgeno se produce industrialmente por destilacin fraccionada del aire lquido. El proceso tiene lugar en una doble columna de destilacin. Se enfra el aire hasta licuarlo y se introduce en la columna. La columna inferior se mantiene a una presin de 5 atmsferas, a la cual los puntos de ebullicin de nitrgeno y oxgeno son mucho ms altos que en condiciones normales. En la columna empieza a evaporar el nitrgeno mientras que el oxgeno, menos voltil, queda en el fondo. Controlando cuidadosamente las condiciones de temperatura y presin, se pueden separar ambos gases. Escala de laboratorio: hay dos mtodos habituales
a) Descomposicin del perxido de hidrgeno en presencia de dixido de manganeso MnO2 que acta como catalizador de la descomposicin: 2 H2O2 (l) (Cat. MnO2) 2 H2O (l) + O2 (g) b) Descomposicin trmica del clorato potsico: 2 KClO3 (s) 2 KCl (s) + 3 O2 (g)

Dicha descomposicin necesita de una temperatura de unos 400-500 C. La adicin de MnO2 logra que la temperatura de descomposicin baje hasta los 150 C. Tambin se puede obtener dioxgeno por electrlisis del agua. El inconveniente es el gasto de electricidad que supone. El inters por obtener hidrgeno partiendo del agua como materia prima quizs provoque que en el futuro haya otros mtodos de obtencin industrial alternativos a la destilacin fraccionada del aire lquido.

Ozono (O3)
El ozono, O3, es un altropo termodinmicamente inestable del oxgeno (DGf = +163 kJmol-1). Es un gas azulado a temperatura ordinaria. Extremadamente txico. Sus puntos de fusin y ebullicin son mayores que los de la molcula de dioxgeno, lo que indica que las fuerzas intermoleculares son de mayor magnitud. Es muy poco soluble en agua. Tiene un fuerte olor (se detecta en muy bajas concentraciones 0.01 ppm). Su nombre procede de la raz griega ozein; podemos olerlo. Es una molcula con momento dipolar consecuencia de una geometra no lineal. Es termodinmicamente inestable y se descompone formando O2. Esta reaccin transcurre lentamente por motivos cinticos pero puede acelerarse por la presencia de sustancias que acten como catalizadores o por la accin de radiacin ultravioleta. 3O2 2O3 Gf = 163 kJmol-1

Caractersticas fsicas
Se produce en zonas con un alto voltaje (fotocopiadoras, impresoras lser, etc.) y es causante de dolores de cabeza en ambientes de oficina. Su presencia en la tropsfera nos protege de la radiacin ultravioleta. El proceso de descomposicin del ozono transcurre en dos etapas:

O3 (g) O2 (g) + O (g) O3 (g) + O (g) 2O2 (g)


Junto con el F2, el F2O y el oxgeno atmico, es uno de los agentes oxidantes ms potentes que se conocen. Este poder oxidante permite su uso como bactericida (matar bacterias en aguas embotelladas) de forma alternativa a la cloracin. El inconveniente es que su accin es poco prolongada. Su ventaja: el producto de reaccin, O2, es inocuo; evita el desagradable olor y sabor a cloro en el agua. Adems el cloro reacciona con hidrocarburos para producir productos clorados (CHCl3) que ha sido identificados como posibles cancergenos.

Obtencin de O3
Naturalmente se produce por fotlisis del NO2, el cual se forma principalmente en los motores de combustin interna: UV NO2 (g) NO (g) + O (g) O (g) + O2 (g) O3 (g)
Las reacciones en la atmsfera superior son diferentes y pueden incluir otros componentes, como tomos de H, OH-, NO, Cl2, etc.

Una forma sencilla es pasar una corriente de O2 a travs de un campo elctrico de 10 a 20 KV. 3 O2 (g) 2 O3 (g)

Oxidos
Definiciones tradicionales Oxidacin Ganancia de tomos de O Prdida de tomos de H Prdida de electrones Reduccin Prdida tomos O Ganancia tomos H Ganancia electrones

En qumica moderna se usan otras definiciones: Oxidacin aumento en el nmero de oxidacin Reduccin disminucin en el nmero de oxidacin

Reglas para definir el nmero de oxidacin


1. Nox de un tomo como elemento es cero. 2. Nox de un in monoatmico es igual a su carga inica. 3. La suma algebraica de los Nox de un compuesto poliatmico neutro es cero; en un in poliatmico, es igual a la carga del in. 4. En combinaciones de elementos, el ms el electronegativo tiene su Nox caracterstico (por ej. -3 para el N, -2 para O, -1 para Cl) y el elemento ms electropositivo tiene su Nox positivo. 5. El H normalmente tiene su Nox +1 (excepto con elementos ms electropositivos, donde es -1) Ejemplos: (a) Encontrar el Nox del S en el H2SO4 (b) Encontrar el Nox del I en el in ICl4-

xidos
La oxidacin es un proceso que implica la prdida de electrones: Ejm: Fe ++ - 1e Fe+++ La reduccin es un proceso que implica una ganancia de electrones. Ejm: Cl2 + 2e 2ClEn los procesos de oxidacin-reduccin, los electrones se transfieren del agente reductor al agente oxidante. El Oxgeno forma xidos con su nmero de oxidacin normal -2. Ejm: C + O2 CO2 Con metales alcalinos, slo el Li forma un xido normal:
O2 (g) + 4Li (s) 2Li2O (s)

Los otros forman perxidos: O2 (g) + 2Na (s) Na2O2 (g)

Perxidos y superxidos
El anin perxido O-O (O2)= combinado con otro compuesto reactivo da lugar al perxido del mismo: (Na2O2) Los otros 3 metales alcalinos reaccionan con exceso de O2 para formar dixidos (tradicionalmente llamados superxidos) y contienen el anin paramagntico O2 (tiene un estado de oxidacin de 1/2). Se nombra como los perxidos tan slo cambiando perxido por superxido o hiperxido.
Ejm: K (s) + O2 (g) KO2 (s) Superxido de Potasio

Superxidos (continuacin)
Superxidos inicos Los superxidos inicos, MO2, se forman por interaccin de O2 con K, Rb o Cs, como slidos cuyo color va del amarillo al naranja. El NaO2 puede obtenerse slo por reaccin del Na2O2 con O2 a 300 atm y 500 C. El LiO2 no ha podido aislarse. Los superxidos de los alcalinotrreos, Mg, Zn y Cd se presentan slo en pequeas concentraciones como disoluciones slidas en los perxidos. El ion O2 posee un electrn desapareado. Los superxidos son agentes oxidantes muy poderosos. Reaccionan vigorosamente con el agua:

2 O2 + H2O = O2 + HO2 + OH 2 HO2 = 2 OH + O2 (Lenta)


La reaccin con el CO2, que supone la formacin de intermedios peroxocarbonato, se utiliza para la separacin de CO2 y regeneracin de O2 en sistemas cerrados (ej. submarinos). La reaccin total es 4 MO2(s) + 2 CO2(g) = 2 M2CO3(s) + 3 O2(g)

Perxido de hidrgeno
Tambin llamado agua oxigenada, es una sustancia lquida (Tfus=-0.43 y Teb=150C). Tiene un punto de ebullicin ms alto que agua, as que las disoluciones se pueden concentrar por evaporacin. A temperatura ambiente, es un lquido azul plido casi incoloro y viscoso. En altas concentraciones es extremadamente corrosiva y por tanto (en esas condiciones) debe ser utilizada con gran precaucin. Es una sustancia ms cida que el H2O (Ka = 1.5 10-12).

Perxido de hidrgeno (continuacin)


Cuando est pura el proceso de descomposicin es lento debido a factores cinticos (el mecanismo de reaccin supone una muy elevada energa de activacin). Pero casi cualquier cosa (iones metlicos de transicin, metales, sangre, polvo) es capaz de catalizar su descomposicin. Incluso los pocos iones que una botella de vidrio libera en la disolucin son capaces de iniciar dicha descomposicin. Esta es la razn por la que se debe guardar en botellas de plstico. Un simple calentamiento tambin induce una rpida descomposicin. Es soluble en agua en todas proporciones. Usualmente se adquiere el agua oxigenada en solucin acuosa al 30% 120 volmenes. (Esto indica que por la descomposicin del H2O2 contenido en un litro de disolucin se formaran 120 litros de oxgeno medido en condiciones estndar).

Perxido de hidrgeno (continuacin)


Como agente oxidante
M. cido M. bsico 2Fe+2 + H2O2 + 2 H+ 2 Fe+3 + 2 H2O 2Mn+2 + 2 H2O2 2 MnO2 + H2O

Como agente reductor M. cido 2MnO4- + 5H2O2 + 6 H+ 2Mn+2 + 8H2O + 5O2


HClO + H2O2 H3O+ + Cl- + O2 M. bsico Cl2 + H2O2 + 2OH- 2 Cl- + 2H2O+ O2

Termodinmicamente es mejor oxidante que reductor. Las reacciones de oxidacin se suelen llevar a cabo en medio cido mientras que las de reduccin en medio bsico. Se comporta como reductor frente a oxidantes fuertes como el MnO4-

En la fabricacin de otros productos qumicos (30%) y de productos de limpieza (20%) Como oxidante, en especial, como agente blanqueante de pasta de papel y textiles (30%) (Las sustancias de origen animal -lana, pelos, pieles- se deterioran con otros agentes de blanqueo como el hipoclorito o SO2) En laboratorio para la oxidacin de azufre, nitrgeno y yoduros. Se utiliza como germicida (disolucin al 3%): destruye grmenes patgenos. Inhibe el crecimiento de todos los grmenes anaerobios. Acta como desodorante y antisptico bucal. Destruccin de materia orgnica. Blanqueante de pinturas. Un pigmento blanco frecuente tiene de composicin Pb3(OH)2(CO3)2 se deteriora por efecto de la polucin generando PbS negro. El proceso de restauracin consiste en la oxidacin del sulfuro con agua oxigenada: PbS (s) + 4 H2O2 PbSO4 + 4 H2O

Aplicaciones del H2O2

Agua
Esencial para la supervivencia de todas las formas conocidas de vida. Estados gaseoso, lquido, vapor. Cubre el 71% de la superficie de la corteza terrestre. Contenida en los ocanos (96,5% del agua total); los glaciares y casquetes polares poseen el 1,74%, los depsitos subterrneos (acuferos), los permafrost y los glaciares continentales suponen el 1,72%. El restante 0,04% se reparte en orden decreciente entre lagos, humedad del suelo, atmsfera, embalses, ros y seres vivos. El acceso al agua potable se ha incrementado durante las ltimas dcadas en la superficie terrestre. Estudios de la FAO, estiman que uno de cada cinco pases en vas de desarrollo tendr problemas de escasez de agua antes de 2030; en esos pases es vital un menor gasto de agua en la agricultura modernizando los sistemas de riego.

Agricultura: datos de la UNESCO dicen que menos del 20% del agua de riego llega a la planta; el resto es un inmenso desperdicio que, adems, transporta residuos con sustancias txicas que inevitablemente van a parar a los ros. Industria: Mltiples aplicaciones, para calentar y para enfriar, para producir vapor de agua o como disolvente, como materia prima o para limpiar. La mayor parte, despus de su uso, se elimina devolvindola nuevamente a la naturaleza. Estos vertidos, a veces se tratan, pero otras el agua residual industrial vuelve al ciclo del agua sin tratarla adecuadamente. La calidad del agua de muchos ros del mundo se est deteriorando y est afectando negativamente al medio ambiente acutico por los vertidos industriales de metales pesados, sustancias qumicas o materia orgnica.

Usos del agua

Usos del agua (en la industria)


Como transmisor de calor: Por su elevada capacidad calorfica (vapor y lquido) para enfriar y calentar. El vapor condensado es un calentador eficiente debido a su elevado calor de vaporizacin. Su desventaja es que en cierta manera son corrosivos. En la mayora de centrales elctricas es utilizada como refrigerante, la cual posteriormente se evapora y en las turbinas de vapor se genera energa mecnica, permitiendo el funcionamiento de los generadores que producen electricidad. En la industria nuclear, el agua puede ser usada como moderador nuclear. En un reactor de agua a presin, el agua acta como refrigerante y moderador. Esto aumenta la eficacia del sistema de seguridad pasivo de la central nuclear, ya que el agua ralentiza la reaccin nuclear, manteniendo la reaccin en cadena. Procesamiento de alimentos: Crucial en la tecnologa de alimentos. Influye en la calidad de los alimentos. Los solutos que se encuentran en el agua (sales y azcares), afectan sus propiedades fsicas (alteran el punto de ebullicin y de congelacin). Un mol de sacarosa (azcar) aumenta el punto de ebullicin del agua a 0.52 C, y un mol de cloruro de sodio aumenta el punto de ebullicin a 1.04 C a la vez que disminuye del mismo modo el punto de congelamiento del agua. Los solutos del agua tambin afectan la actividad de esta, y a su vez afectan muchas reacciones qumicas y el crecimiento de microorganismos en los alimentos.

Usos del agua (en la industria)


Solvente universal (disuelve muchos de los compuestos conocidos) Posee un elevado calor latente de vaporizacin, relativamente inerte, fluido eficaz para apagar incendios. Agua para beber Destinada al consumo humano sirve para beber, cocinar, preparar alimentos u otros usos domsticos. Cada pas regula por ley la calidad del agua destinada al consumo humano. La ley europea protege la salud de las personas de los efectos adversos derivados de cualquier tipo de contaminacin de las aguas destinadas al consumo humano garantizando su salubridad y limpieza y por ello no puede contener ningn tipo de microorganismo, parsito o sustancia, en una cantidad o concentracin que pueda suponer un peligro para la salud humana. As debe estar totalmente exenta de las bacterias Escherichia coli y Enterococcus, y la presencia de determinadas sustancias qumicas no puede superar ciertos lmites, como tener menos de 50 miligramos de nitratos por litro de agua o menos de 2 miligramos de cobre y otras sustancias qumicas.

Usos del agua (en la salud)


Ms de 2.2 millones de personas murieron en el ao 2000 a consecuencia de enfermedades transmitidas por el agua (relacionadas con el consumo de agua contaminada) o sequas. En el 2004 la organizacin sin nimo de lucro WaterAid, inform que cada 15 segundos un nio muere a causa de enfermedades relacionadas con el agua que pueden ser prevenidas y que usualmente se deben a la falta de un sistema de tratamiento de aguas residuales.

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