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Duas relaes termodinmicas importante

Duas relaes termodinmicas importantes para uma substncia simples compressvel

TdS dU PdV e

TdS dH VdP

Na ausncia de efeito de movimento ou gravidade a primeiras dessas relaes pode ser deduzida considerando-se uma substncia compressvel simples. A primeira lei para uma mudana de estado sob essas condies :

Q dU W

Devemos considerar um processo quase esttico ou,um processo irreversvel. Para uma substncia compressvel simples e admitindo um processo reversvel, podemos escrever.

Q TdS

(W) = PdV

Substituindo essas relaes na equao da primeira lei da termodinmica, temos:

TdS dU PdV
As propriedades de uma substncia dependem somente do estado, e, portanto, as variaes das propriedades durante uma dada mudana de estado so as mesmas, tanto para um processo irreversvel como para um processo reversvel. Portanto a equao acima pode ser aplicada em um processo irreversvel entre dois estados dados, porm, a integrao realizada ao longo de um processo reversvel entre os mesmos estados inicial e final. Como a entalpia definida por

H U PV
Podemos fazer :

dH = dU + PdV + VdP

Variao de entropia num slido ou lquido

Considerando o clculo da variao de energia interna e de entalpia para slidos e lquidas , e verificamos que, em geral, possvel expressar ambas as propriedades de maneira simples, em termos de calor especfico. Como sabemos o volume especfico para um slido ou lquido varia muito pouco ou quase nada com a variao de presso, assim da equao Tds, podemos escrever para um slido ou lquido

du C ds dT T Para muitos processos que envolvem um slido ou lquidoT podemos admitir que o calor especfico se mantm constante, e neste caso, a
Equao acima, pode ser integrada, obtendo-se:

T2 S 2 S1 C ln T1 processo adiabtico reversvel (isoentrpico) Normalmente o calor especfico funo da temperatura. A equao acima mostra que um
realizado sobre um fluido incompresvel (volume especfico constante) um processo isotrmico.

As relaes deduzidas nas sees seguintes so aplicveis a qualquer sistema. podT Elas adquirem uma forma particularmente simples quando aplicadas ao gs ideal, que resulta do fato de que para o gs ideal, a energia e a temperatura so variveis equivalentes

Variao de entropia num gs ideal


du = Cv0 dT P=R T v
S 2 S1
0

Portanto ds = Cv0 dT + Rdv T v

+ Rln

Analogamente, Integrando a equao para o caso de Cv0 constante:

S 2 S1 = Cv0 ln

+Rln Para um gs ideal

Analogamente

TdS dH VdP

podT

Varia0 da Entropia num gs Ideal

A segunda possibilidade, relativamente ao calor especfico, utilizar uma equao analtica de Cpo em funo da temperatura. A terceira possibilidade integrar os resultados dos clculos da termodinmica estatstica, desde a temperatura de refncia T0 at qualquer outra temperatura T, e definir uma funo.

Podemos reescrever esta equao do seguinte modo:

Pvk = constante
Esta ltima equao vlida para todos os processos adiabticos e reversveis que envolvam um gs ideal com calor especfico constante. O caso analisado um processo politrpico particular em que o expoente politrpico igual a k. Os resultados so parte do modelo de gs especfico ideal, que podem ou no ser adequados para um dado problema especfico.

um processo pelo qual passa um gs em que o produto de sua presso pelo volume que ocupa elevado a um certo expoente, se mantm constante. Onde

Processo Politrpico Reversvel para um gs ideal


P Vn

Um exemplo a expanso dos gases de combusto no cilindro de uma mquina alternativa refrigerada a gua. Se a presso e o volume num processo politrpico so medidos durante o curso de expanso e os logaritmos da presso e do volume so traados, onde conclui-se que:

d ln P+nd lnV= 0
Se n for constante (o que implica em uma linha reta no diagrama Log PLog V), a expresso pode ser integrada e fornecer o seguinte resultado:

Essa equao nos permite escrever as seguintes expresses para o processo politrpico:

Para um sistema constitudo por um gs ideal, o trabalho realizado na fronteira mvel durante um processo politrpico reversvel pode ser deduzido a partir das relaes

Para qualquer valor de n, exceto para n=1

Os valores de n, para alguns processos familiares, so: Processo isobrico: n=0, P=constante Processo isotrmico: n=1, T=constante Processo isoentrpico: n=k, s= constante Processo isocrico: n=, v= constante