Reacii cu schimb de protoni

Acizi i baze

Reacii cu schimb de protoni

Reaciile protolitice sunt reaciile care au loc cu transfer de protoni ntre particulele reactante.

ACIZI I BAZE

Definiie

Teoria disociaiei electrolitice(Svante Arrhenius-1887) Acizii sunt substane care pun n libertate protoni H+ n soluii apoase. Bazele sunt substane care pun n libertate ioni HO n soluii apoase. Teoria protolitic (elaborat de J.N.Brnsted) Acizii sunt substane care cedeaz unul sau mai muli protoni. Bazele sunt substane care accept unul sau mai muli protoni.

Proprieti generale
Bazele au gust leios i sunt caustice; albstresc turnesolul i nroesc fenolftaleina; produc n soluie o senzaie gras la pipit, dau reacii de neutralizare cu acizii; conin att hidrogen, ct i oxigen; conduc curentul electric n soluie => sunt electrolii.

Acizii au gust acru, sunt caustici(ard); nroesc turnesolul, respectiv metiloranjul; descompun piatra de var cu degajare de dioxid de carbon; au n compoziie hidrogen pe care l pun n libertate n reacie cu metalele; reacioneaz cu bazele formnd sruri i ap; conduc curentul electric n soluie => sunt electrolii.

Acizii i bazele conduc curentul electric deoarece ionizeaz n soluie apoas. HCl H+ + Cl NaOH Na+ + HO Electroliii sunt substane care conduc curentul electric n soluie apoas. Alte substane nu au aceast proprietate i se numesc neelectrolii.
Tip de substan Electrolii Exemple NaCl, CuSO4 NaOH,NH3 HCl, H2S Apa distilat Alcool(metanol, glicerin) Zahr Ureea Benzin

Neelectrolii

Dup valorile gradului de disociere (ionizare) deosebim: electrolii tari (ionizeaz total n soluii apoase): - sruri solubile n ap; - hidroxizi metalici solubili n ap (KOH, NaOH, Ca(OH)2 ); - acizi n soluie apoas (HCl, HBr, HClO4, H2SO4, HNO3); electrolii slabi (ionizeaz parial n soluii apoase): - acizi anorganici: H2S, H2CO3, H3BO3; acizi - organici: CH3COOH, C6H5- COOH; baze slabe: NH3; amine.

 Clasificare
Substana ACIZI Numrul de H+ transferai 1. monobazici: HCl, HNO3, CH3COOH, HNO2 Trie 1. Tari: HCl, HI, H2SO4, HNO3, NH4+, HClO4 Sarcina electric 1.Neutri: HCl, HF 2. Anionici: H2SO4, HS

2. di sau polibazici: H2SO4, H3PO4, H2CO3, H2S

BAZE 1. monoacide: NH3, NAOH, KOH

2. Slabi: H2SO3, H2CO3, H2S, CH3COOH

1. Tari: NAOH, KOH, Ca(OH)2

3.Cationici: H3O+, NH4+

1.Neutri: NH4OH, Mg(OH)2 2. Anionici: SO42-, HCO3

2. di sau poliacide: Ca(OH)2, Al(OH)3, Pb(OH)2

2. Slabi: Al(OH)3, NH3, Fe(OH)3, Zn(OH)2

3.Cationici: Mg(OH) +

Tria acizilor i a bazelor

n acizi(HA), legtura covalent H-X (X-nemetal) este polar. Polaritatea acestei legturi este unul dintre factorii care determin proprietatea acizilor de a ceda protoni. Tria unui acid depinde de uurina cu care acesta cedeaz protoni. Ionizarea acizilor foarte tari este o reacie total. HA(aq)+ H2O(l) A-(aq) + H30+(aq)
Exemplu: HCl (aq)+ H2O(l) Cl-(aq) + H30+(aq) Acizii slabi ionizeaz puin n soluie apoas, reacia fiind reversibil. HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H30+(aq) Exemplu: H2CO3(aq) + H2O(l) HCO3-(aq) + H30+(aq)

Orice baz(B), posed la unul din atomii ei o pereche de electroni neparticipani la legtur de care se poate fixa un proton printr-o legtur covalent coordinativ. Tria unei baze depinde de uurina cu care accept protoni. Ionizarea bazelor foarte tari este o reacie total. B(aq)+ H2O(l) HO-(aq) + BH+(aq)
Exemplu: NaOH(aq)+ H2O(l) HO-(aq) + Na+(aq) Bazele slabe ionizeaz puin n soluie apoas, reacia fiind reversibil.

B(aq) + H2O(l) HO-(aq) + BH+(aq) Exemplu: NH3(aq) + H2O(l) HO-(aq) + NH4+(aq)

Constanta de aciditate. Constanta de bazicitate

O mrime care indic tria unui acid este constanta de aciditate(Ka). Se exprim n mol / L. Kc=[H30+] [A-] / [HA] [H2O] Ka=Kc [H2O] =[H30+] [A-] / [HA] [H30+], [A-], [HA], [H2O] reprezint concentraiile molare la echilibru ale speciilor chimice respective n funcie de valoarea Ka, acizii se clasific n: acizi tari: Ka>1 (HCl, Ka=107) Acizi slabi: Ka< 1: - acizi de trie mijlocie: Ka=10-2 10-3 (H2SO3, Ka=1,5 10-2) - acizi slabi: Ka=10-4 10-7 (H2CO3, Ka=4,3 10-7) - acizi foarte slabi: Ka< 10-7 (HCN, Ka=7,2 10-10)
Acidul HF HNO2 HCN HSO4H2S HSH2CO3 HCO3Ka 6,7 10-4 4,5 10-4 7,2 10-10 2 10-2 6,3 10-8 1,3 10-12 4,3 10-7 5,7 10-11

O mrime care indic tria unei baze este constanta de bazicitate(Kb).Se exprim n mol / L. Kb=[H0-] [BH+] / [B] [H0-] [BH+] / [B]- reprezint concentraiile molare la echilibru ale speciilor chimice respective
Cu ct Kb are o valoare mai mare, cu att baza respectiv este mai tare, accept mai uor protoni.

Cuplul acid-baz conjugat

Un acid(HA), prin cedarea unui proton, se transform n baza conjugat (A-), iar baza (A-), prin acceptarea unui proton, trece n acidul conjugat(HA). Cu ct un acid este mai tare, cu att baza lui este mai slab i invers. n relaia dintre un acid i o baz, apar dou cupluri de acid-baz conjugat, ntre care are loc transferul de protoni.

Acid 1 baz 1 + H+ Baz 2 + H+ acid 2

Acid 1 + Baz 2 baz 1 + acid 2

Un acid reacioneaz cu baza conjugat a unui acid mai slab dect, punnd n libertate acidul mai slab.

 Proprieti chimice
Acizii reacioneaz cu metalele; reacioneaz cu oxizii metalelor (oxizii bazici); reacioneaz cu bazele (solubile i insolubile): reacie de neutralizare; reacioneaz cu srurile acizilor mai slabi. Bazele reacioneaz cu oxizii nemetalelor (oxizii acizii);
reacioneaz cu acizii; (neutralizare);

reacioneaz cu srurile metalelor care genereaz baze insolubile.

Amfoliii acido-bazici

Substanele care se comport ca acizi n reaciile cu o baz i ca baze n reaciile cu acizi se numesc substane amfotere sau substane amfiprotice sau amfolii. Apa are caracter amfoter. n reacie cu acizii accept protoni(se comport ca o baz), iar n reacie cu bazele cedeaz protoni(se comport ca un acid).

exemple: HCl (aq)+ H2O(l) Cl-(aq) + H30+(aq) (H2O-baz) NH3(aq) + H2O(l) HO-(aq) + NH4+(aq) (H2O-acid)

Amfionii aminoacizilor pot reaciona att ca acizi ct i ca baze. exemplu: +NH3-CH2-COO- + H3O+ +NH3-CH2-COOH + H2O

Oxizii i hidroxizii unor metale sau unele metale au caracter amfoter. De exemplu, Al2O3, Al(OH)3 i Al pot reaciona att cu acizii ct i cu bazele i au caracter amfoter.

Produsul ionic al apei

H2O+ H2O HO- + H3O+
Kc=[H30+] [HO-] / [H2O]2 Kc [H2O]2= [H30+] [HO-] = Kw Kw produsul ionic al apei La 25C produsul concentraiilor ionilor din ap este o constant. [H30+] [HO-] = 10-14 (mol/L)2 [H30+] = [HO-] = 10-7 mol/L) Caracterul acid, bazic sau neutru al unei soluii apoase este dat de concentraia ionilor de hidroniu. Soluiile apoase sunt: neutre, dac [H30+] = [HO]; la 25 [H30+] = [HO]=10-7 mol L; acide, dac [H30+]>[HO]; la 25 [H30+]> 10-7 mol L; bazice, dac [H30+]<[HO]; la 25 [H30+]< 10-7 mol L.

pH-ul soluiilor apoase

pH-ul este puterea cu semn schimbat a numrului 10, corespunztoare valorii concentraiei ionilor [H30+]. [H30+]=10-pH pOH-ul este mrimea determinat de valoarea concentraiei ionilor [HO-].
[H0-]=10-pOH

Valoarea pH-ului indic natura acido-bazic a unui mediu. pH+pOH=14 Au valori cuprinse ntre 0 i 14. Soluiile de substane se clasific astfel: mediu acid ( pH<7; pOH>7) mediu bazic (pH>7; pOH<7) mediu neutru (pH = pOH = 7 sau [H30+] = [HO]=10-7 mol L)

[H30+] mol L

10-1

10-2

10-3

10-4

10-5

10-6

10-7

10-8

10-9

10-

1 0

10-

1 1

10-

1 2

10-

1 3

10-14

pH

10

11

12

13

14

Caracte rul solu iei

Soluii acide S.n Crete caracterul acid

Soluii bazice Crete caracterul bazic

S.n soluii neutre

Uneori, n practica de laborator, se folosete hrtia indicator de pH (hrtie poroas impregnat cu o soluie ce conine un amestec de indicatori colorai). O pictur de substan cu pH necunoscut coloreaz hrtia indicator; culoarea obinut se compar cu o scal de culori caracteristice pentru diferite valori ale pH-ului. O msurare exact a pH-ului se obine prin utilizarea aparatului numit pH-metru.

Indicatorii acido bazici sunt substane organice care i schimb structura i n consecin, culoarea, n funcie de caracterul acid sau bazic al soluiei. Schimbarea culorii indicatorului este legat de o modificare de structur i are loc ntr-un interval numit interval de viraj, specific fiecrui indicator.

Indicator

Culoarea n mediu acid bazic

violet galben galben albastru Rou albastru 02

Indicator de viraj (pH)

Metilviolet Metiloranj Rou de metil Albastru de brom timol Rou cresol Turnesol

verde rou rou galben galben rou

3,1 - 4,4 4,2 6,3 68 7,2 8,8 58

Fenoftalein Timolftalein
Galben de alizarin

incolor incolor
incolor

roz albastru
galben

8,3 10 9,3 10,5

10,1 12,1

Ploaia acid

Ploaia acid (sau precipitaiile acide) sunt precipitaiile care au un pH mai mic dect 5.6, avnd un caracter acid. Precipitaiile acide apar de obicei n situaiile n care emisiile de dioxid de sulf sau de oxid de azot sunt emise n atmosfer, fac obiectul unor transformri chimice, i apoi sunt absorbite de picturile de ap din nori. Uneori acizii poluani apar ca particule uscate i ca gaze care pot atinge solul fr ajutorul apei. Cnd aceti acizi uscai sunt splai de ploaie, combinndu-se cu aceasta, formeaz o soluie cu aciune mult mai coroziv. Combinaia dintre ploaie acid i acizi uscai este cunoscut sub numele de depunere de acid.