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Universidade Estadual de Santa Cruz - UESC Departamento de Cincias Exatas e Tecnolgicas (DCET)

Determinao de metanol em biodiesel por microextrao em fase slida com headspace

Jos Faustino Souza de Carvalho Filho Professor. Dr. Ivon Pinheiro Lbo Disciplina: Mtodos de separao em qumica (CET 677)

Introduo

1 proposio de determinao de metanol em biodiesel utilizando microextrao por fase slida com amostragem em headspace (Norma EN 14110).
2

Introduo
A reao de transesterificao
R
1

O O R4
O

O R O
2

HO

R
O O R
3

+
O

3 R4 OH
lcool

Cat.

HO HO

R4 R4 O
R
3

Triacilglicerol
O

Alquil steres (biodiesel)

Mecnicos: afeta diretamente bombas de combustvel, vedantes e elastmeros, e, alm disso, causa ineficincia na combusto; Ambientais: alta toxicidade, podendo causar cegueira e impotncia, riscos no armazenamento e transporte do biodiesel.
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Introduo
Normatizao do biodiesel
Estados Unidos ASTM (American Society of Testing and Materials)
Norma ASTM D 6751- Biodiesel a ser misturado ao diesel mineral

Unio Europia CEN (Comit Europen de Normalisation)


Norma EN 14214 especificaes do biodiesel puro B(100) que pode ser diretamente utilizado no motor

Brasil ANP (Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis)


Resoluo ANP n 07 (19/03/2008) Biodiesel puro (B100) a ser diludo em diesel mineral.

Introduo
Mtodos de determinao
Norma EN 14110 Fat and oil derivates Fatty acid methyl esters (FAME) Determination of methanol content.

Mtodo

cromatogrfico

(cromatografia

gs)

com

amostragem

em

headspace (limite mximo de 0,2 % m/m). Norma ASTM D 93 Flash Point by Pensky-Martens Closed Cup Tester (ANP, NBR 14598). Determinao de metanol residual (ponto de fulgor), limite mnimo de 130 C.

Equipamentos
Sistema headspace

Headspace (dinmico)

Headspace (esttico)

Preparao do biodiesel de referncia


Perkin Elmer

50,0 mL de gua destilada (3x)

Agitao

3 2
100,0 mL de biodiesel Aquecimen to Biodiesel de referncia

Thermo

10,0 mL de gua destilada (4x)

Agitao

MgSO4 ou Na2SO4

4 5

2 3
30,0 mL de biodiesel Aquecimen to Centrfuga Biodiesel de referncia

Metodologia de anlise (EN 14110)


Preparao das curvas de calibrao Concentraes de 0,01; 0,1 e 0,5 %m/m ; Relao: Concentrao (metanol/biodiesel) x rea do pico. Amostragem headspace 2,0 mL de biodiesel; Vials de 22,0 mL; Aquecimento a 80,0 C; Agitao (> 500,0 rpm); Perodo de 45,0 min; Alquota de 500,0 L.
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Microextrao em fase slida (SPME)


No utilizao de solventes; Alto poder de pr-concentrao; Diversos tipos de analitos volteis; Seletividade aprecivel; Anlise amostras slidas e lquidas.

Headspace em SPME
Amostragem headspace
1,0 mL de biodiesel; Vials de 10,0 mL; Aquecimento a 50,0 C; Agitao (500,0 rpm); Perodo de 20,0 min;

SMPE
Exposio por 20,0 min nas condies headspace; Exposio por 2,0 min ao injetor 200,0 C.

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Calibrao externa
Curva com 12 pontos (seis injees para o clculo do RSD) (RSD de 7,06)
Concentrao mnima de 0,0057 e mxima de 2,27 % m/m; Teste de reprodutibilidade (0,057; 0,11 e 0,23 % m/m ) (0,23 % m/m ; RSD de 2,01);

Recuperao de massa - (100,20 %);


Anlise em 13 amostras de biodiesel.

Thermo

(0,0057 0,057 % m/m)

(0,11 2,27 % m/m)

(0,01 0,5 % m/m)


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Consideraes finais
O mtodo proposto mostrou-se mais preciso que o mtodo oficial, sendo reprodutvel sem a necessidade de padronizao interna. Alm disso, uma faixa analtica maior foi obtida. O que segundo os autores aplica-se a amostras de biodiesel com maior concentrao de metanol, desse modo, o teste de ponto de fulgor dispensvel, principalmente graas a necessidade de um grande volume de amostra (70,0 mL). O mtodo parcialmente mais rpido e altamente confivel.

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OBRIGADO

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