PROPREDADES COLIGATIVAS

SOLUES NO ELETROLTICAS
Introduo
Propriedades coligativas:
propriedades do solvente que dependem
somente do nmero de espcies de soluto e
no da natureza do soluto
depending of the collection
Soluo diludas
Temperatura de ebulio

Temperatura de fuso

Presso de vapor

Presso osmtica
Propriedades:
Hiptese 1 :
O soluto no voltil
Equilbrio lquido-vapor:
(A) solvente (B) soluto
(A) Vapor
(A) lquido + (B) solvel
O soluto no dissolva-se
no solvente no estado slido
Hiptese 2 :
(A) lquido + (B) solvel
(A) slido
Potencial qumico do solvente
1

as propriedades coligativas resultam da
diminuio do potencial qumico do
solvente lquido quando lhe
adicionado um soluto
gua
Lquida
Vapor
dgua

1
o
( l )

1
o
( g)
Vapor
dgua
Soluo
gua + Soluto

1
o
( g)

1

( l )
Soluo
gua + Soluto
Gelo

1
o
( s )

1

( l )
(2) no
voltil
+ Soluto (2)
Gelo

1
o
( s )

o
1

( l )
gua
Lquida
(2) no
dissolva-se
no solvente
no estado
slido
+ Soluto (2)
Convenes: Solvente (1) e Soluto (2)

1
do solvente
da soluo lquida

como x
1
< 1 Ln x
1
< 0

1
(l) <
1
o
(l)

1
( l ) =
1
o
( l ) + RT Ln x
1

1
do
solvente puro

1
( l )

=
1
o
( l )
Aps a adio de um soluto ao solvente
como o soluto no voltil

1
(vapor)

=
1
o
(vapor)

como o soluto no dissolva-se no solvente
no estado slido

1
(slido)

=
1
o
(slido)
Aps a adio do soluto, somente o potencial
qumico do lquido modificado
Aps a adio de um soluto ao solvente

1
(lquido) <
1
o
(lquido)
Vimos:

1
o
(s)

1
o
( l )

1
o
(g)
o
f
T
o
eb
T
T

1
o
(s)

1
o
( l )

1
o
(g)

1

( l )
o
f
T
f
T
o
eb
T
eb
T
T
o
f
T
f
T
o
eb
T
eb
T
Abaixamento da
Temperatura de Fuso
Elevao da
Temperatura de Ebulio
I nfluncia da temperatura sobre
o equilbrio lquido-vapor

i
(lquido) =
i
(vapor)

i
=
i
o
+ RT ln x
i

i
=
i
o
+ RT ln x
i

i
o
-
i
o
= RT ln (x
i
/ x
i
)

i
o
+ RT ln x
i
=
i
o
+ RT ln x
i
) x / x ln( R
T

T
i

i
o
i
o
i
=

I nfluncia da temperatura sobre o equilbrio lquido-vapor

P
i

i
o
i
o
i
T
) x / x ln(
R
T
)
T

(
T
)
T
(
(

c
c
=
c

c
( ) ) x / x ln( R
T T

T T
i

i
P
o
i
o
i
c
c
=
|
|
.
|

\
|

c
c
P
i

i
2
i
2
i
T
) x / x ln(
R
T
H
T
H
(

c
c
=
|
|
.
|

\
|

2
vap
P
i

i
RT
H
T
) x / x ln(
A
=
(

c
c
) x / x ln( R
T

T
i

i
o
i
o
i
=

I nfluncia da temperatura sobre o equilbrio lquido-slido

2
f
P
i

i
RT
H
T
) x / x ln( A
=
(

c
c

i
(lquido) =
i
(slido)

i
=
i
o
+ RT ln x
i

i
=
i
o
+ RT ln x
i
Elevao do Ponto de Ebulio
Soluto no voltil x
1
= 1
2
vap
P
i
RT
H
T
)
x
1
ln(
A
=
(
(
(

c
c
2
vap
P
1
RT
H
T
) x ln(
A
=
(

c
c
Integrao
C
T
1
R
H
) x ln(
vap
1
+
A
=
Se x
1
=1 e T = T
o

C
T
1
R
H
) 1 ln(
o
vap
+
A
=
o
vap
T
1
R
H
C
A
=
2
vap
P
i

i
RT
H
T
) x / x ln(
A
=
(

c
c
|
|
.
|

\
|

A
=
o
o
vap
1
TT
T T
R
H
) x ln(
ora x
2
pequeno (soluo diluda)
....
3
x
2
x
x ) x 1 ln( x ln
3
2
2
2
2 2 1
= =
ln x
1
~ - x
2

|
|
.
|

\
|

A
=
o
o
vap
2
TT
T T
R
H
x
ora T-T
o
= AT
e
e TT
o
~ T
o
2

|
|
.
|

\
|
A
A
=
2
e
vap
2
o
T
T
R
H
x
2
vap
2
e
x
H
RT
T
o
A
= A
Elevao do Ponto de Ebulio
2
vap
2
e
x
H
RT
T
o
A
= A
A adio de um soluto no voltil ao solvente produz
uma elevao da sua temperatura de ebulio AT
e
, que
s depende da frao molar do soluto e no de sua
natureza
A elevao da temperatura de ebulio uma
propriedade coligativa
2 1
2
2
n n
n
x
+
=
1 2
1 2
1
2
2
M M
M M
n
n
x = ~
Para soluo diluda
1 2
1 2
vap
2
0
e
M M
M M
H
RT
T
A
= A
2
vap
2
e
x
H
RT
T
o
A
= A
1 2
2
vap
1
2
0
e
M M
1000 M
H 1000
M RT
T
A
= A
H 1000
M RT
K
vap
1
2
0
e
A
=
m 1000
M
n
M M
1000 M
1
2
1 2
2
= =
m K T
e e
= A
K
e
: Cte Ebulioscpica do
solvente
m : molalidade da soluo
m K T
e e
= A
A elevao do ponto de ebulio de um solvente,
provocada pela adio de um soluto no voltil
proporcional molalidade do soluto
K
e
: Cte Ebulioscpica do solvente

m : molalidade da soluo
Abaixamento do Ponto de congelamento
2
fus
P
1
RT
H
T
) x ln( A
=
(

c
c
2
fus
2
f
x
H
RT
T
o
A
= A
A adio de um soluto no solvel no solvente slido
produz um abaixamento da sua temperatura de
congelamento AT
f
, que s depende da frao molar do
soluto e no de sua natureza
O abaixamento da temperatura de
congelamento uma propriedade coligativa
m K T
f f
= A
O abaixamento do ponto de congelamento de um
solvente, provocada pela adio de um soluto no
solvel no solvente slido proporcional molalidade
do soluto
K
f
: Cte Crioscpica do solvente

m : molalidade da soluo
H 1000
M RT
K
f
1
2
0
f
A
=
Abaixamento da Presso de Vapor
o
1
P
1
P
Soluo diluda
Solvente segue a Lei de Raoult
o
1 1 1
P x P =
como x
1
< 1 P
1
< P
o
1

1
o
1
P P P = A
o
1
o
1
1
P x P P = A
o
1 1
P ) x 1 ( P = A
o
1 2
P x P = A
o
1 2
P x P = A
O abaixamento da presso de vapor do
solvente, produzida pela adio de um
soluto no voltil, proporcional frao
molar do soluto, numa dada Temperatura
Presso osmtico
Solvente
puro
Soluo
Membrana semi-permevel
Presso osmtico
Solvent
e puro
Soluo
Membrana semi-permevel
Equaes de Morse e de Vant Hoff
Aps o fenmeno de osmose temos equilbrio
igualdade dos potncias qumicos
se (1) solvente (2) soluto
P
P+t
V
M
: volume
molar do
solvente puro
}
t +
+ = t +
P
P
M
o
1
o
1
dP V ) P ( ) P (
}
t +
=
P
P
M 1
dP V x Ln RT
) P , x ( ) P (
1 1
0
1
t + =
1
o
1 1 1
x Ln RT ) P ( ) P , x ( + t + = t +
1
P
P
M
o
1
o
1
x Ln RT dP V ) P ( ) P ( + + =
}
t +
}
t +
=
P
P
M 1
dP V x Ln RT
}
t +
=
P
P
M 2
dP V ) x 1 ( Ln RT
Soluo diluda Ln(1-x
2
) ~ -x
2

V
M
constante no intervalo P, (P+t)
}
t +
=
P
P
M 2
dP V x RT
) P P ( V x RT
M 2
t + =
t =
M 2
V x RT
t =
M 2
V x RT
2 1
2
2
n n
n
x
+
=
1
2
2
n
n
x ~ Soluo diluda
t =
M
1
2
V
n
n
RT
ou RT n
2
= n
1
V
M
t
RT n
2
= V

t

t V = n
2
RT Equao de Morse
n
1
V
M
= V

t V = n
2
RT
Volume do Solvente (V) ~ Volume da Soluo (V)
V
n
V
n
2 2
~
C
V
n
2
=
RT
V
n
RT
V
n
2 2
= = t
t = c R T
Equao de Vant Hoff
Determinao da massa molar por Osmometria
( )
o
c
RT
M
t
=
t = c R T
M
RT c
RT
V M
M
RT
V
n
= = = t
) c ( f
c
=
t