ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS ERROS E TRATAMENTOS DE DADOS

QUMICA ANALTICA

ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS Quando se fala em algarismos significativos de um nmero est se referindo aos dgitos que representam um resultado experimental, de modo que apenas o ltimo algarismo seja duvidoso. O nmero de algarismos significativos expressa a preciso de uma medida, quanto mais precisa a medida, maior o nmero de algarismos significativos.

Assim, por exemplo, se expressamos que o resultado de uma medida 3,24 cm estamos dizendo que os algarismos 3 e 2 so corretos e que o algarismo 4 duvidoso, no tendo sentido fsico escrever qualquer algarismo aps o 4.

Consideraes a respeito de algarismos significativos:

- No algarismo significativo o zero a esquerda do primeiro algarismo significativo diferente de zero. Assim, tanto l = 32,5 cm como l = 0,325 m representam a mesma medida e tem 3 algarismos significativos.
Outros exemplos: 5 = 0,5 x 10 = 0,05 x 102 = 0,005 x 103 (1 A. S. ) 26 = 2,6 x 10 = 0,26 x 102 = 0,026 x 103 (2 A. S. ) 0,00034606 = 0,34606 x 10-3 = 3,4606 x 10-4 (5 A. S.)

- zero a direita de algarismo significativo tambm algarismo significativo. Portanto, l=32,5 cm e l=32,50 cm so diferentes, ou seja, a primeira medida tem 3A.S. enquanto que a segunda mais precisa e tem 4 A. S.
- significativo o zero situado entre algarismos significativos. Ex: l = 3,25 m tem 3 A. S. enquanto que l = 3,025 m tem 4 A. S.

- Quando tratamos apenas com matemtica, podemos dizer por exemplo, que 5=5,0=5,00=5,000. Contudo, ao lidarmos com resultados de medidas devemos sempre lembrar que 5 cm; 5,0 cm; 5,00 cm; 5,000 cm, j que estas medidas tem 1 A.S., 2 A. S., 3 A. S. e 4 A. S., respectivamente. Em outras palavras, a preciso de cada uma delas e diferente.

Arredondamento: Quando for necessrio fazer arredondamento de algum nmero, utilizaremos a seguinte regra: quando o ltimo algarismo significativo for menor ou igual a 5 este abandonado; quando o ultimo algarismo significativo for maior que 5, somamos 1 unidade ao algarismo significativo anterior. Ex. 8,234 cm e arredondado para 8,23 cm 8,235 cm e arredondado para 8,23 cm 8,238 cm e arredondado para 8,24 cm

Operaes com algarismos significativos:

a) Soma e subtrao Primeiro devemos reduzir todas as parcelas a mesma unidade. Aps realizar a soma, o resultado deve apresentar tantas casas decimais quantas existirem no componente com menor nmero delas. Ex. 2,653 m + 53,8 cm + 375 cm + 3,782 m = 2,653 m + 0,538 m + 3,75 m +3,782 m = 10,72 m. 3,765 cm + 2,8 cm + 3,21 cm = 9,775 cm = 9,8 cm.

133,35 cm - 46,7 cm = 86,65 cm = 86,6 cm.

Sugere-se que as contas sejam feitas mantendo todos os algarismos significativos e os arredondamentos necessrios sejam feitos no resultado da operao.

b) Multiplicao e diviso
A regra dar ao resultado da operao o mesmo nmero de algarismos significativos do fator que tiver o menor nmero de algarismos significativos. Exemplos: 32,74 cm x 25,2 cm = 825,048 cm2 = 825 cm2. 32,74 cm2 x 3,8 cm = 124,412 cm3 = 1,2 x 102 cm3. 37,32 m/ 7,45 s = 5,00940 m/s = 5,01 m/s.

Algarismos com erro:

significativos

em

medidas

Suponhamos que uma pessoa ao fazer uma srie de medidas do comprimento de uma barra l, tenha obtido os seguintes resultados:

-comprimento mdio, l = 82,7390 cm -erro estimado, l = 0,538cm

Como o erro da medida est na casa dos dcimos de cm, no faz sentido fornecer os algarismos correspondentes aos centsimos, milsimos de cm e assim por diante. Ou seja, o erro estimado de uma medida deve conter apenas o seu algarismo mais significativo. Os algarismos menos significativos de erro so utilizados apenas para efetuar arredondamento ou simplesmente so desprezados. Neste caso l deve ser expresso apenas por l = 0,5cm.

Os algarismos 8 e 2 do valor mdio so exatos, porm o algarismo 7 j e duvidoso porque o erro estimado afeta a casa que lhe corresponde. Deste modo, os algarismos 3 e 9 so desprovidos de significado fsico e no correto escrev-los: estes algarismos so utilizados para efetuar arredondamento ou simplesmente so desprezados. -comprimento mdio, l = 82,7390 cm -erro estimado, l = 0,538cm
O modo correto de escrever o resultado final desta medida ser ento: l = (82,7 0,5) cm. Nos casos em que o erro da medida no estimado devemos tambm escrever os algarismos significativos da grandeza mensurada com critrio.

Atividade de sala 1- Verifique quantos algarismos significativos apresentam os nmeros abaixo: a) 0,003055 b) 1,0003436 c) 0,006911 d) 162,32x106 2- Aproxime os nmeros acima para 3 algarismos significativos.

3-Calcular a quantidade de matria existente nos seguintes volumes de soluo de HCl 0,1000 mol /L. 25,00 mL 25,0 mL 25 mL 4- Na titulao de 24,98 mL de uma soluo de HCl foram gastos 25,11 mL de soluo de NaOH 0,1041 mol/L. Calcular a concentrao da soluo de HCl.

TIPOS DE ERROS
O erro inerente ao prprio processo de

medida, isto , nunca ser completamente

eliminado. Poder ser minimizado

procurando-se eliminar o mximo possvel as fontes de erros citadas. Portanto, ao realizar medidas necessrio avaliar

quantitativamente os erros cometidos.

Os erros que acompanham uma medida podem ser classificados em duas categorias:

Erros determinados ou sistemticos: Possuem um valor definido e, pelo menos em princpio, podem ser medidos e computados no resultado final. Erros indeterminados: no possuem valor definido, no so mensurveis e flutuam de um modo aleatrio.

Erros determinados: so inmeros e foram agregados em 4 grupos mais importantes.

A) Erros de mtodo: quando se realiza uma anlise costuma-se seguir ou adaptar um procedimento ou mtodo retirado da literatura e isso pode induzir a erros.
B) Erros operacionais: so erros relacionados com as manipulaes feitas durante a realizao das anlises e dependem da capacidade tcnica do analista.

C) Erros pessoais: estes erros provm da inaptido de algumas pessoas em fazerem certas observaes, corretamente.

D) Erros devido a instrumentos e reagentes: so erros relacionados com as imperfeies dos instrumentos, aparelhos volumtricos e reagentes. Erros indeterminados Mesmo na ausncia de erros determinados, se uma pessoa faz uma mesma anlise, haver pequenas variaes nos resultados. Isto conseqncia dos erros indeterminados, os quais no podem ser localizados e corrigidos. No entanto, estes erros podem ser submetidos a um tratamento estatstico que permite saber qual o valor mais provvel e tambm a preciso de uma srie de medidas.

Erros em Medidas Diretas:

Erro Absoluto - Medindo-se apenas uma vez a grandeza x: neste caso, a estimativa de erro na medida, x, feita a partir do aparelho utilizado. Seja xv o valor verdadeiro (real) e x o seu valor determinado. E = x xv o erro absoluto (normalmente no se pode calcular, porque xv desconhecido); |x xv| x o limite superior do erro absoluto; Erro relativo - Outra grandeza importante o erro relativo, se considerarmos o erro absoluto, podemos verificar o quanto esse erro infere percentualmente. Er = E/ xv .(100) Exemplo: Pediu-se a duas pessoas para contarem laranjas de dois cestos. A primeira contou 980 laranjas num cesto de 1000 e a segunda contou 480 num cesto de 500. - Qual das duas cometeu um maior erro?

Preciso de uma medida Medindo-se N vezes a mesma grandeza x, sob as mesmas condies fsicas. Descontados os erros grosseiros e sistemticos, os valores medidos x1; x2; :::; xN no so geralmente iguais entre si; as diferenas entre eles so atribudas aos erros aleatrios. Neste caso, o resultado da medida expresso como: x = x x
Desvio mdio da populao = |xi - | / N Desvio-padro da populao (): = (xi - )2 /N Estimativa do desvio mdio d = |xi x|/N (absoluto) Estimativa do desvio-padro para mdia s = dr= d/x .100 (relativo)

(xi - x)2 /N -1 (abs.)

Exemplo: Na determinao de ferro em uma amostra, realizada segundo um dado mtodo, um analista obteve as seguintes porcentagens do elemento: 31,44; 31,42; 31,36 e 31,38% m/v. Calcular a mdia, o desvio mdio e o desvio padro.

REJEIO DE RESULTADOS
Quando devemos rejeitar um resultado? Quando so feitas vrias medidas de uma mesma grandeza, um resultado pode diferir consideravelmente dos demais. A questo saber se esse resultado deve ser rejeitado ou no, pois ele afetar a mdia. Quando o erro pode ser atribudo a algum acidente ocorrido durante a anlise o resultado deve ser rejeitado, mas quando o resultado discrepante no pode ser atribudo a nenhuma causa definida de erro, a sua rejeio deve ser decidida por critrios estatsticos.

Teste Q
Este teste rejeita valores crticos com um nvel de confiana, baseado nos valores crticos do quociente de rejeio, listados na tabela a seguir.

Q = | valor suspeito valor mais prximo | maior valor menor valor

Q - avaliado a partir de um valor tabelado.

Quociente de Rejeio

INTERVALO DE CONFIANA LC = x ts/N1/2 Exemplo:

A mdia de 4 determinaes do contedo e cobre de uma liga foi de 8,27% e seu desvio padro, s = 0,17%. Calcule o limite de confiana a 95% do valor verdadeiro. (dado: para N =4 t = 3,18).

Coeficiente de variao - uma medida de disperso relativa - elimina o efeito da magnitude dos dados exprime a variabilidade em relao mdia C.V = s/x . 100% Exemplo: Altura (em cm) de uma amostra de recm nascidos e de uma amostra de adolescentes. Mdia Recm nascidos 50 Adolescentes 160 desvio padro 6 16 C.V 12% 10%

Concluso: Em relao s mdias, as alturas dos adolescentes e dos recm-nascidos apresentam variabilidade quase iguais.