CROMATOGRAFIA DE FLUIDOS SUPERCRITICOS DEFINICIONES

Fluido supercrtico: sustancia llevada mediante operaciones mecnicas a unas condiciones operativas de presin y temperatura critica. Temperatura critica: temperatura por encima de la cual no puede existir una fase lquida independientemente de la presin. Presin critica: es la presin de vapor de una sustancia a temperatura critica. Punto critico: temperatura y presin superiores prximas a la presin y temperatura critica.

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La cromatografa de fluidos supercrticos tiene importancia por que permite la separacin y la determinacin de un grupo de compuestos que no se pueden analizar adecuadamente ni por cromatografa de gas y cromatografa lquida

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Caractersticas de un fluido supercrtico

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Gran poder disolvente junto con una enorme capacidad de penetracin en slidos, lo que permite el agotamiento rpido y prcticamente total de los slidos extrables. A diferencia en HPLC y GC en los FSC el aumento de presin a una temperatura dada incrementa la densidad la cual aumenta la solubilidad de la mayora de los analitos.

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Caractersticas de un fluido supercrtico Otra caracterstica de los FSC es que un aumento de temperatura a determinada presin produce una menor densidad del fluido, lo que conduce a una menor solubilidad. Como resultado, incluso cuando la temperatura y la composicin del eluyente son constantes, la cada de presin desde la entrada hasta la salida de la columna significa que las solubilidades de los analitos disminuye conforme estos avanzan por la columna. Para resumir podemos decir que el mtodo es menos sencillo que en GC y HPLC
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Estos compuestos son: 1) Los no voltiles o trmicamente lbiles a los que no se pueden aplicar los procedimientos de cromatografa de gas. 2) Aquellos que no contienen grupos funcionales que hagan posible su deteccin por las tcnicas espectroscpicas o electroqumicas que se utilizan en cromatografa lquida

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Los fluidos supercrticos combinan caractersticas de gases y lquidos Ej.: los coeficientes de difusin y viscosidad de los FSC son semejantes a la de los gases de arrastre en cromatografa de gas, mientras que sus densidades se aproximan a la de los lquidos. En CFS es posible hacer variar tres condiciones que son similares a los que se hacen variar en HPLC: Temperatura, composicin del eluyente y la velocidad de la fase mvil

CROMATOGRAFIA DE FLUIDOS SUPERCRITICOS ANALITOS

En la actualidad la CFS no es tan popular como GC o HPLC. Es una tcnica casi ideal para realizar separaciones de algunos surfactantes y polmeros. Se prefiere la CFS para estos compuestos por que no es necesario la volatilizacin para obtener un gas, y la transferencia de masas es un orden de magnitud mayor que en las fases mviles de HPLC. Esto implica una reduccin significativa del tiempo de anlisis, pues logra un equilibrio ms rpido entre la fase mvil y la estacionaria
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CROMATOGRAFIA DE FLUIDOS SUPERCRITICOS ANALITOS

Tambin se ha demostrado que CFS es til para separar algunos compuestos quirales. El orden de retencin suele ser el mismo que para HPLC quiral, pero las separaciones son mas rpidas.

CROMATOGRAFIA DE FLUIDOS SUPERCRITICOS FASE MOVIL

La fase mvil en CFS se inicia en un cilindro de gas a alta presin, pero el fluido permanece comprimido y se calienta por encima de su temperatura critica, para as obtener condiciones supercrticas. El dixido de carbono es la fase mvil que se emplea con mayor frecuencia, debido a su bajo costo, no es inflamable ni toxico. Como no es polar se le agregan modificadores polares para permitir el anlisis de compuestos polares.

CROMATOGRAFIA DE FLUIDOS SUPERCRITICOS FASE MOVIL

Los modificadores que se agregan con frecuencia incluyen metanol y etanol, para sustancias bsicas, aminas. Los gradientes en CFS se obtienen cambiando las condiciones que modifican la solubilidad del analito en la fase mvil supercrtica.

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FLUIDOS USADOS PARA SUPERCRITICA: CO2 H2O C2H6

EXTRACCIN

C2H4 C3H8 Xe N2O

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CROMATOGRAFIA DE FLUIDOS SUPERCRITICOS FORMA DE LA MUESTRA E INYECCIN DE LA MUESTRA

Las muestras en fase gaseosa no son adecuadas para CFS. Los slidos se extraen con los FSC y se concentra el extracto. El tipo de muestra que se emplea en CFS con mayor frecuencia es una solucin. La introduccin del liquido en CFS es similar a la inyeccin en HPLC

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CROMATOGRAFIA DE FLUIDOS SUPERCRITICOS COLUMNAS Y FASES ESTACIONARIAS

Las columnas para CFS son prcticamente iguales a las de HPLC y algunas columnas en GC. Son de acero inoxidable, y se empacan con partculas de 5m; los calibres pequeos de 250 y 530 m son los mas comunes. Las fases estacionarias pueden ser del tipo que se emplean en HPLC normal o fase reversa: slica porosa, almina y slica con grupos orgnicos enlazados

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CROMATOGRAFIA DE FLUIDOS SUPERCRITICOS DETECTORES

Los detectores de gases FID y UV en HPLC deben estar construidos para funcionar con el volumen relativamente grande de gas que se produce al despresurizar el fluido supercrtico.

Los detectores similares a los que se utilizan en HPLC se modifican para tolerar las presiones necesarias para mantener a los fluidos supercrticos

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