Le peroxyde dhydrogne par oxydation de lanthraquinol

44e promotion de Gnie Chimique Universit de Sherbrooke Dcembre 2002

Plan de la prsentation
Introduction et objectifs du projet Marchs cibls Technologies de production du peroxyde Bilans de masse Analyse de risques Choix du site

Plan de la prsentation (suite)

Critres de qualit des effluents Analyse de risques industriels majeurs Analyse conomique Analyse de sensibilit Mot de la fin

Introduction
Janvier 2002 : annonce de grands investissements de la compagnie Atofina
50 millions de dollars Usine de Bcancour Augmenter sa capacit de production

Introduction (suite)
Le peroxyde dhydrogne (H2O2) est utilis de plus en plus dans lindustrie des ptes et papier pour le blanchiment de la pte Demande croissante due aux restrictions environnementales pour les produits chlors

Objectifs du projet
tude dingnierie prliminaire pour la construction dune usine de H2O2
70 000 tonnes (70 % )/anne Technologie par oxydation de lanthraquinol Usine au Qubec March : ptes et papier

Objectifs du projet (suite)

Produire un peroxyde de qualit Procd scuritaire Respect de lenvironnement Usine rentable

Sous - objectifs du projet

Gestion de projet Choix et dimensionnement des diffrentes units Analyse conomique Analyse de risques Normes environnementales

tude de march

Par : Franois Perron

Plan
Applications du peroxyde dhydrogne Offre mondiale Demande mondiale March vis Capacit de lusine

Application du H2O2
Pte papier agent de blanchiment Industrie textile agent de blanchiment Industrie chimique ractif pour la synthse de produits Pharmacie et mdecine dsinfectant Industrie alimentaire strilisant Environnement traitement de leau potable Mtallurgie Traitement des surfaces

Application du H2O2
Secteur Ptes et papiers Industrie textile
Industrie chimique et pharmaceutique

Part du march 70 % 10 % 10 %

Demande mondiale de peroxyde

Dans les dernires annes laugmentation annuelle de la demande mondiale de peroxyde dhydrogne tait de 7 8 % Cette anne la demande devrait connatre une croissance pour se situer 5 %

Une augmentation de lordre de 4 5 % de la demande de peroxyde dhydrogne est prvue cette anne dans le domaine des ptes et papiers

Demande mondiale de peroxyde

Amrique du Nord Augmentation du march de 3 4 % cette anne Europe Augmentation du march de 2,5 % pour les 5 prochaines annes Asie Pacifique Stable de 1994 1998, mais devrait connatre une augmentation de 1 % dici lanne 2003

Amrique du Sud Information non-disponible, mais lAmrique du Sud est la rgion du monde o lindustrie des ptes et papier est la plus prospre

La demande
Dans plusieurs pays, dont les tats-Unis et plusieurs communauts dEurope :
adoption ou projets de lois pour minimiser lutilisation des produits de blanchiment contenant du chlore

Offre mondiale de peroxyde

Compagnie FMC Degussa Atofina Solvay AKZO Kemira Autres Total ( %) Amrique Amrique Europe AsieTotal Pourcentage du Nord du Sud Pacifique ktonnes/an ktonnes/an ktonnes/an ktonnes/an ktonnes/an ( %) 150 77 51 278 12% 150 30 177 16 373 16% 141 140 23 304 13% 130 50 248 72 500 21% 62 10 115 187 8% 36 4 132 20 192 8% 271 296 567 24% 669 94 1160 478 2401 28% 4% 48% 20%

Emplacements des 5 plus grands producteurs de peroxyde

March Vis
Industrie des ptes et papiers du Nord-Est de lAmrique du Nord
Qubec Ontario Nord-Est des tats-Unis

Capacit de lusine envisag

March des ptes et papier du Qubec 50%: 18 000 tonnes/an March des ptes et papiers canadiens 30%: 18 900 tonnes/an March des ptes et papiers amricain 5%: 16 800 tonnes/an March des industries autres 30% canadien: 10 000 tonnes/an Total: 63 700 tonnes de peroxyde dhydrogne (70%) par anne

Description du procd
Par : Andr LeBlanc

Mthode comptitive
lectrolyse On-Site:
O2 + H2O + 2e- OOH- + OH Nouvelle Technologie Investissements coteux

Anthraquinone
Technologie connue Mthode actuellement utilise

Chimie du procd

Solution de travail
Une solution = Une usine
Composition dterminante Solvants polaires Solvants non-polaires Changement de composition dans le procd

Composition initiale de la solution de transport

Composant
2-EAQ % massique

13 29 58

TMB Alcool C9-C11

Hydrognation de 2-EAQ
Grande utilisation du H2 ( > 90% ) Ncessit de conserver le catalyseur dans le racteur

Conversion 70 % pour limiter les formes non dsirables de quinones ( haut ratio anthra/tetra)
Racteur trois phases Dbit dhydrogne en excs et systme de rcupration

Oxygnation de 2-EHAQ
Utilisation de lair extrieur Pression dopration 3 atm pour maximiser le transfert de masse Utilisation 70-90 % de loxygne Trs grande demande nergtique des compresseurs Conversion de 90 % Colonne garnie

Extraction
Concentration du peroxyde 1,5 % massique lentre
Concentration la sortie de 35 % massique

Extraction de plus de 95 % du peroxyde

Dbit deau de 30 50 fois suprieur que la solution de travail Colonne plateaux Sieve

Rgnration et filtration
Rgnration
limination et rgnration des quinones dsutes Catalyseur dalumine

Filtration
- Empche dpandre le catalyseur dans le procd

Distillation
Concentration du peroxyde 70 % massique la sortie Colonne plateaux Distillation sous vide (5 15 kPa)

Services
Traitement leau:
changeurs dions Dionisation

Traitement des effluents

Production dhydrogne
Bouilloire vapeur

Bilans de matire
Par : Guillaume Simard

Dbit dentres et de sorties des units

Unit de production dhydrogne Unit de production deau dionise Unit dhydrognation Unit doxydation Unit dextraction Unit de traitement des eaux

Unit de production dhydrogne

Hydrogne vers hydrognateur PSA C-304 E-302 E-303 Sparateur T-304 HTS C-302 LTS C-303 Condensat

Recycle 5% Gaz naturel

Eau dminralis Vapeur de sortie

P-301 B-301 Reformeur de vapeur

E-301

P-302 C-302 Dsulfurisateur

T-307

Unit de production dhydrogne

3635 kg/hr de gaz naturel (5280 m3/hr)
31 920 kg/hr dair (26 605 m3/hr) 14 870 kg/hr deau dminralise (15 m3/hr) 10 965 kg/hr de vapeur (18 450 m3/hr) 38 540 kg/hr de rsidus de combustion (81 540 m3/hr)

736 kg/hr dhydrogne (441 m3/hr)

Unit de production deau dionise

Eau d'apoint d'urgence Eau de ville pr-traite Unit anionique Air + CO2 Unit cationique

P-201 R-201
Air

R-203 R-202
Dgazeur

T-201

Rservoir d'eau dminraliz

T-202

T-203

P-203
Vers traitement des effluents

HCl 5%

P-205
HCl 35%

P-204
NaOH 50%

NaOH 4%

T-204

T-205

Vers unit de traitement des effluents

P-206
HCl 35%

P-202
NaOH 50%

P-207

Unit de production deau dionise

4000 kg/hr deau DI pour extr. (4 m3/hr) 20 150 kg/hr deau de la ville (20 m3/hr) 15 000 kg/hr deau DI pour H2 (15 m3/hr)

1150 kg/hr deau pour rgn. (1.2 m3/hr)

Units de production principales

Regnrateur Solution de transport R-104 P-106 T-104 Hydrognateur R-101 Appoint de solution de transport F-102 Regnrateur Filtre R-103

F-101 P-101 P-107

F-103

Filtre au charbon activ

Air

Hydrogne Rservoir T-102 P-103

Unit d'oxydation

Condenseur

E-102 R-102

P-108

Filtre Air F-107 Compresseur P-105

C-102 Vers Separation

Working Solution H2O2 dissous (4%)

E-101

P-104

Unit principale

Unit dhydrognation
637 236 kg/hr de solution de transport (720 m3/hr) 637 793 kg/hr de solution hydrogne (720 m3/hr)

737 kg/hr dhydrogne

557 kg/hr dhydrogne (6112 m3/hr)

180 kg/hr dhydrogne

Unit doxydation
637 793 kg/hr de solution hydrogne (720 m3/hr)
646 793 kg/hr de solution de transport (720 m3/hr)

49 000 kg/hr

dair
(5380 m3/hr)

40 000 kg/hr dair (3797 m3/hr)

Unit dextraction
Extracteur P-401 C-401 P-302 changeur de chaleur Ballon de tte T-401 Colonne distiller C-402

S. T. de Loxydation

M-401 P-402 Rebouilleur E-401

70% H2O2 dans eau

E-402

Unit de Sparation

Unit dextraction/distillation
3 387 kg/hr deau dionise (3.4 m3/hr)

638 180 kg/hr de solution de transport (720 m3/hr)

12 830 kg/hr de peroxyde dhydrogne (10.7 m3/hr)

647 793 kg/hr de solution de transport avec peroxyde (720 m3/hr)

170 kg/hr deau traiter (0.2 m3/hr)

Traitement des eaux

Rservoir tampon P-501 T-502 T-503 Bassin d'aration Dcanteur T-501 Recyclage des boues Air Air P-503 Unit M-501 de contact T-505 Boues P-502

Eau traite vers la rivire

Unit de flottation T-506

Rservoir de floculation T-507 Filtre presse

T-504

P-504 Eau F-501

Boue Eau M-502 Polymre sec pour flottation T-509 P-506 Polymre sec pour filtre bande T-508 P-505

Traitement des eaux

Unit de traitement des eaux

15 861 kg/hr deau traiter (16 m3/hr)
2000 kg/hr deau de regnration (2 m3/hr) 2856 kg/hr 177 kg/hr de boues

dair
(2.9 m3/hr) 1 kg/hr de polymre

15 683 kg/hr deau traite (16 m3/hr)

Analyse de risques
Par : Marc Leduc

Analyse des risques

Mandats principaux
Assurer la scurit des travailleurs Assurer la scurit du public Protger lenvironnement Minimiser les cots engendrs par des incidents

Mandats parallles
Procdures de dmarrage et darrt Numrotation des quipements Diagrammes de procds

Analyse des risques

Risques associs
Aux produits chimiques Au procd Aux quipements du procd What If

Outils ?
MSDS, Matrice dinteraction Diagrammes dcoulement jour Check list

Analyse des risques

What If : Vrifier que le procd, les quipements et la squence de ceux-ci sont scuritaires par design
Moins formel que le HAZOP Discussion et modification aux quipements et aux diagrammes dcoulement
Ajout dquipements Critres de design considrer (nots)

Unit dhydrognation considre plus en dtail

Choix du site Disposition Critres de qualit des effluents et CRAIM

Par : Julie Nron Carl Graham et Hubert Cabana

Choix du site
Choix: Parc de Salaberryde-Valleyfield Raisons:
Proximit Ptes &Papiers et autres marchs
Environnement Industries chimiques Vente dH2
Critre Bcancour March des ptes et papiers 19,5% au Qubec proximit March de ptes et papiers touchs dans un rayon de 50,0% moins de 200 km Autres march touch *** Varennes 4,7% 36,0% Industrie chimique Valleyfield 4,7% 47,2% Industrie chimique et environnement

Proximit des Etats-Unis

non

80 km

40 km

Rseau ferroviaire adquat Rseau routier (accs aux autoroutes) Accs un port Accs au fleuve Pipeline gaz naturel Pipeline d'hydrogne Cot de l'eau (industrielle et potable) Cot d'achat du terrain Taxes foncires

oui oui

oui oui

oui oui Port du parc industriel de Valleyfield oui oui oui *** 0.20$/pi2 ***

Proximit tats-Unis et Montral Commodits

Port du parc Port du parc industriel de industriel de Bcancour Montral oui oui oui oui non oui 0.06$/m3 & *** 0.36$/m3 0.015$/pi2 1-2$/pi2 *** 0.81$/100$

Localisation de Salaberry- de Valleyfield

 Terrain 40 hectares Rues Misaine et Sabord Ligne ferroviaire Gaz naturel

Disposition des quipements

Unit Btiment administratif Atelier, btiment dentretien Laboratoire Caftria Rgle suivie 10 m2/ employ du btiment 20m2/employ de latelier 20 m2/employ du laboratoire 1m2/place assise 3.5m2/place assise si inclue cuisine et magasin 0.10 0.15 m2/employ de lusine 10m2 minimum 500 m2 100m2/vhicule 7.5 m de largeur

Centre mdical Prvention des incendies Garage, mcanique Route

Dimension de lusine: 212 X 440 m

Terrain de 93 000 m2

Unit Secteur du procd Tour de refroidissement Traitement des effluents Aire de chargement Entrept Caftria/bureau Centre mdical Garage Prvention des incendies Atelier/entretient Routes principales Route principale Chemins/trottoirs Voies ferres

Par rapport La route principale adjacente, frontire de la proprit.

Secteur de production

Ligne des btiments sauf pour les zones de chargement

Distance (m) 15 30 15 15 30 30 30 30 30 30 12 9 15 15

Plan gnral de lusine

Plan de production deau dionise

Critres de qualit des effluents retenus

Aucun rglement
Article 20 de la Loi sur la qualit de lenvironnement du Qubec

Critres proviennent du :
Ministre de lenvironnement du Qubec Conseil canadien des Ministres de lEnvironnement

Critres de rejet retenus

Effluents gazeux Effluents liquides
Rejets DBO5 MES Nitrate SO4 Phosphates Concentration maximale (ppm) 20 5 40 300 0.03

Rejets Matires particulaires CO SOx NOx H2S HCl

Concentration maximale 25 g / m
3

0.13 ppm 0.055 ppm 0.055 ppm 10 ppb 20 g / m

3

Analyse des risques daccidents industriels majeurs

Substances identifies comme tant dangereuses par le CRAIM
Quantit Remarques Quantit dtenue seuil (tonne) (tonne) Hydrogne 4,5 Inflammable 14.4 Peroxyde 3,4 Oxydant et 575 d'hydrogne (> 52%) ractif Substance

Analyse des risques daccidents industriels majeurs

Scnarios daccidents retenus et impact de ces scnarios Scnario Fuite de la totalit de l'hydrogne produite Fuite de la totalit du mthane utilis Rupture de la conduite de gaz naturel (diamtre 6 pouces) Fuite d'hydrogne travers un orifice de 1 cm2 au niveau du procd de fabrication de l'hydrogne Fuite de mthane travers un orifice de 1 cm2 au niveau du procd de fabrication de l'hydrogne Fuite d'hydrogne travers un orifice de 1 cm2 au niveau du racteur d'hydrognation Dure de la fuite 1 minute 5 minutes 1 minute 5 minutes 1 minute 5 minutes 1 minute 5 minutes 1 minute 5 minutes 1 minute 5 minutes Rayon d'impact 0,05 km 0,09 km 0,07 km 0,12 km 0,08 km 0,15 km 0,03 0,07 0.03 km 0.05 km 0,03 km 0,04 km

Analyse des risques daccidents industriels majeurs

Attnuation des impacts
Temps ncessaire pour dtecter et colmater la fuite (min) Distance tampon minimale (m) 80

Production d'hydrogne

150

Hydrognation

50

90

Analyse conomique

Par : Stphane Jubinville

Analyse conomique
Plan
Informer sur le fichier de comptabilit
Hypothses Choix de la mthode destimation Structure et fonctionnement Rsultats

Paramtres retenus Rsultats

Chiffres daffaires et % TRAM

Analyses de sensibilit

Analyse conomique
Hypothses
Vente et prix de peroxyde et hydrogne stable sur 10 ans Liquidation selon la loi de limposition Aucune dductions fiscales sur les annes dficitaires Revenus de placement inexistants Facteurs conomiques tirs de la littrature valides pour lindustrie du peroxyde Devise stable sur 10 ans Linflation a t ignore lors des calculs

Analyse conomique
Choix de la mthode de calculs
Calculs en utilisant comme base le cot des quipements pour lestimation de paramtres conomiques du cot dinvestissement global et cot de production

Analyse conomique
Entre de donnes
Facteurs relatifs aux quipements Anne des prix et transformation en $ actuels Quantit de matires premires Quantit d nergie Quantit de main-d oeuvre

Analyse conomique
Entre de donnes
Choix des facteurs (littrature)

Indice
Installation Isolation

Pourcentage
Variable 8%

Contrle Tuyauterie quip. lectrique

16 % 70 % 15 %

Analyse conomique
Cot de lquipement tout compris
Section de lusine Gnration dhydrogne Hydrognation Oxydation Extraction/distillation Dionisation de leau Traitement des effluents Traitement de la solution de travail quipements priphriques Total: Investissement ($CA) 32 100 000 $ 5 400 000 $ 10 300 000 $ 3 700 000 $ 400 000 $ 10 200 000 $ 1 700 000 $ 4 700 000 $ 68 500 000 $

Analyse conomique
Valeurs fixes Dure

Temps dentreposage M. P.
Temps dentreposage produit Compte-clients Compte-fournisseurs

30 jours
7 jours 30 jours 30 jours

Paiement intrts de prt

Taxes Salaires

30 jours
1 an 15 jours Nature du fond de roulement Actif Passif Total: Montant ($ CAN) 12 800 000 $ 6 700 000 $ 19 500 000 $

Analyse conomique
Feuille de cot de production
Calcul du cot des oprations pour la production du peroxyde d hydrogne pour une anne
Cot directs
M. P., main-duvre, maintenance, services, etc.

Frais fixes
Dprciation, taxes, assurances, etc.

Cot indirects
Services

Dpenses gnrales
Administration, ventes, financement, RD

Entres de donnes
Facteurs relies aux oprations

Analyse conomique
Feuille de cot de production
Calcul du cot des oprations pour la production du peroxyde d hydrogne pour une anne
Valeurs fixes Cot directs M. P., main-duvre, maintenance, services, etc. Frais fixes Dprciation, taxes, assurances, etc. Cots indirects Dpenses gnrales Total: Cot par TM de peroxyde 100 %: Montant ($CAN) 28 600 000 $ Pourcentage 54 %

10 500 000 $ 6 400 000 $ 7 500 000 $ 53 000 000 $ 1 083 $

20 % 12 % 14 % 100 % N/A

Analyse conomique
Feuille de linvestissement global
Montant ncessaire investir pour lensemble du projet

Analyse conomique
Valeurs fixes Cot directs gnraux Cot dquipements tout inclus Btiment Terrain Infrastructure Amnagement du site Total Cot indirects gnraux Ingnierie Dpenses construction % approxim. capital fixe 8% 3% 11 200 000 $ 9 800 000 $ % approximatif dquip. N/A 15 % 1% 20 % 10 % 68 500 000 $ (48 M$) 7 300 000 $ 500 000 $ 9 700 000 $ 4 900 000 $ 90 900 000 $ Cot ($CAN)

Frais contracteurs
Contingence Dmarrage Total Fond de roulement Total investissement global

7%
8% 9%

4 200 000 $
11 200 000 $ 12 600 000 $ 49 000 000 $

N/A + ou - 30%

19 500 000 $ 159 400 000 $

Analyse conomique
Feuille du calcul du TRAM
Calcul du rendement sur l investissement de l entreprise
Donnes des revenus, dpenses, dprciation, intrts sur le prt, etc.

Analyse conomique
Feuille du calcul du TRAM
Entre de donnes:
Prix de vente du peroxyde dhydrogne: Production totale annuelle Montant revenant de la vente dhydrogne Priode de l analyse conomique Taxes Pourcentage de dprciation (loi impt) quipements Btiment Pourcentage dintrts Pourcentage du prt emprunt (61.8 M$) Priode de paiement du prt 2400$ CAN/TM 49000 TM / an 10 ans 40 % 30 % 4% 7% 30 % 5 ans

Analyse conomique
Chiffre daffaires annuel:

120 000 000$ CAN

Pourcentage de TRAM obtenu:

21.06%

Analyse conomique
Analyse de sensibilit
Mmes hypothses que celles du fichier Hypothse supplmentaire
Lanalyse de sensibilit est structure de manire faire varier quun paramtre la fois

Analyses de sensibilit
Facteurs critiques
Facteurs de dcision
Dure de remboursement de prt, proportion dI.G.

Facteurs de march
Intrts sur prt, prix de peroxyde, gaz naturel, etc.

Facteurs de nature de procds

Avec ou sans hydrogne

Analyses de sensibilit
Facteur de dcisions administratives
Proportion du prt sur investissement global
Analyse de sensibilit sur le pourcentage de prt sur l'investissement global
1105 23 22 21 20 1080 1075 1070 1065 1060 25 27,5 30 32,5 35 37,5 40 Poucentage du prt sur l'investissement global (%) Cot du peroxyde par tonne ($CA) Valeur du TRAM (%) 17 19 18

Cot par tonne de peroxyde ($CA)

1100 1095 1090 1085

TRAM (%)

Analyses de sensibilit
Impact en termes directs:
Pourcentage de lI.G. en prt
25 30 40

Cot($CA) / TM de peroxyde
1076 (-0.06%) 1083 (0.0%) 1091 (+0.06%)

% TRAM
+1.12% ------------1.10%

Analyses de sensibilit
Facteur de march
Variation du prix du peroxyde dhydrogne
Analyse de sensibilit pour le prix de march de peroxyde
1200 30 25 20 15 10 Cot du peroxyde par tonne ($CA) 200 0 2300 2350 2400 2450 2500 2550 2600 Prix de march pour le peroxyde ($CA) Valeur du TRAM (%) 5 0

Cot par tonne de peroxyde ($CA)

1000 800 600 400

TRAM (%)

Analyses de sensibilit
Impact en termes directs:
Cot($CA) du peroxyde
2300 2400 2500

Cot($CA) / TM de peroxyde
----------------------------------------------

% TRAM
-1.99 % -----------+1.96 %

Analyses de sensibilit
Facteur de nature de procd
Production ou non dhydrogne Modifications
Considration dachat dhydrogne pur Enlvement dquipement pour production H2 limination de lnergie ncessaire Modification de facteurs conomique
amnagement du site, infrastructure, btiment, etc.

Disparition du revenus de vente dhydrogne Main-duvre

Analyses de sensibilit
Facteur de nature de procd
Production ou non dhydrogne
Nature du procd Cot($CA) / TM de peroxyde % TRAM

Production dhydrogne
Achat dhydrogne

1083
908

21.06 %
40 %

Analyses de sensibilit
Conclusion
Importance des paramtres suivants: - Proportion de linvestissement global en prt - Prix du peroxyde dhydrogne sur le march - Production ou non dhydrogne

Analyses de sensibilit
Conclusion

Rentable
Le choix de construire lusine avec ou sans production dhydrogne est un choix entre la capacit dautonomie et la rentabilit lie aux risques contractuels que comporte un partenariat.

Conclusion
tude prliminaire dune usine de peroxyde dhydrogne Capacit de production : 70 000 TM/An Procd Choisi : Procd lanthraquinone Investissement Global : 159,4 M$CAN Payback : 10 ans TRAM : 21%

Remerciements
M. Maher Boulos M. Jerzy W. Jurewicz Benoit Ct Les professeurs du dpartement Les tudiants de la 44ime promo Atofina?

Fin
Des questions?