CAPITULO III

INTERFASE LIQUIDO - LIQUIDO

INTRODUCCION
Una Interfase lquido - lquido, se produce cuando se pone en contacto dos
lquidos inmiscibles o parcialmente miscibles.
Fase lquida o
Fase lquida |
f
o

f
|


o


|

Dos fuerzas de atraccin actuan en sentidos opuestos, neutralizandose
parcialmente.
La Tensin Interfacial presentar normalmente un valor intermedio entre las
dos Tensiones Superficiales individuales.
Ejemplo: Sistema Agua (1) y Benceno (2)
Si ambos lquidos son polares o presentan moleculas polares, la tendencia es
acumularse en la Interfase por lo tanto la Tensin Interfacial ser menor a las
Tensiones Superficiales de los lquidos.

1
= 72.75 mN*m
-1
y
2
= 28.90 mN*m
-1

12
= 35.00 mN*m
-1


Ejemplo: Sistema Agua (1) y n-Butanol (2)

1
= 72.75 mN*m
-1
y
2
= 24.60 mN*m
-1

12
= 1.60 mN*m
-1



o |
=
o (|)
-
| (o)
......... (1) (Antonov)

o |
= Tensin Interfacial entre dos soluciones inmiscibles o y |

o (|)
= Tensin Interfacial de una solucin saturada de | en o

| (o)
= Tensin Interfacial de una solucin saturada de o en |
ADHESION Y COHESION
La Adhesin existe entre las molculas de dos fases liquidas en contacto entre
s.
El trabajo necesario referido a un area unitaria, para separar las 2 fases lquidas
es denominado TRABAJO DE ADHESION (t
a
).
FASE o
t
a
FASE |
FASE o
FASE |
t
a
=
o
+
|
-
o|
....... (2)
t
a
no puede ser medido
directamente.

Cuando se destruye una Interfase lquido - lquido, separando las fases, dos
interfases lquidas son formadas (una para cada lquido).
El trabajo necesario para separar en dos partes una columna unitaria de un
mismo lquido es denominado TRABAJO DE COHESION (t
c
)
FASE o
FASE o
FASE o
t
c


t
c
= 2

................... (3)
COEFICIENTE DE ESPARCIMIENTO (S)
Este coeficiente se obtiene de acuerdo a la relacin entre los trabajos de
adhesin y cohesin.
S
BA
=t
a
- t
c(B)
....... (4)
S
BA
=
A
-
B
-
AB
....... (5)
S
BA
= Coeficiente de esparcimiento del lquido B sobre la superficie
A.
t
c(B)
= Trabajo de cohesin del lquido B.

Si S
BA
es de signo positivo, nos indica que una pequea cantidad del liquido B
al colocarse sobre la superficie de A, se esparcir sobre ella. Ejemplo: El aceite
sobre el agua.

Si S
BA
es de signo negativo, no ocurrir tal esparcimiento del liquido B al
colocarse sobre la superficie de A y el lquido agregado permanecer como
gota en la superficie.

TERMODINAMICA DE INTERFASES - ECUACION DE GIBBS
Para la Interfase lquido - lquido, al igual que las soluciones, puede ocurrir
adsorcin positiva o negativa en la superficie interfase, por lo que puede
producirse alteracin de la Tensin Interfacial.
S S
FASE o
FASE |
La fase o y | tendran entre ellas las mismas propiedades de fase.
En la superficie S - S, habra discontinuidad de propiedades dependiendo de
las fases o y |.
S S
FASE o
FASE |
A
A
B
B
Regin Interfacial
Interfase ( o )
FASE o (homognea)
FASE | (homognea)
C
i o
= cte
C
i |
= cte
SSsuperficie arbitraria. SS// a regiones AAy BB.
La conservacin de la masa para el componente i en el sistema ser:
h
i
= h
ia
+ h
ib
.............(4)
Existen componentes que se acumulan en la superficie Interfase (adsorcin positiva).
Consideremos que el exceso del componente i se localiza sobre la fase
Interfacial o de modo que o y | permanezcan homogneos.
En (4) debemos adicionar el trmino que corresponda a la cantidad de iones
(exceso) de i en o .
q
i
= q
io
+ q
i|
+ q
io
.............(5)
q
io
es (+), pues suponemos que ocurrir una acumulacin de i en la
Interfase.

Cuando ocurre una adsorcin (-), los solutos se alejan de la Interfase, por lo
que q
io
es (-).

En trminos de Concentracin:
q
io
= c
io
V
o
; q
i|
= c
i|
V
|
La relacin:
I
i
= q
io
/A......(6)
Es definida por GIBSS como la adsorcin de i en la Interfase.
I
i
= representa las dimensiones de concentracin de superficie, cantidad de
sustancia por unidad de area.
La magnitud de I
i
depende de la ubicacin del plano SS (arbitrario) y
puede ser (+) (-), de acuerdo al signo de q
io.
en vez de designar I
i
como ADSORCION, otros autores las denominan:
exceso superficial exceso de superficie exceso interfacial.

Por Termodinmica para una fase de varios componentes:
) 7 ......( ..........

+ + =
i i
dn dP V dT S dG
Tratndose de una fase interfacial y considerando: V
o
=0
) 8 ......( ..........

o o o
+ + =
i i
dn dA dT S dG
Integrando para y
i
constantes
En el equilibrio a T=cte
:
| o o
= =
i i i

) 9 ......( ..........

o o
+ =
i i
dn dA dG
) 10 ......( ..........

o o
+ =
i i
n A G
Diferenciando:
i i i i
d n d A dn dA dG + + + =

o o o
i i
d n d A dG dG + + =

o o o
) 11 ...( .......... 0 = +

o i i
d n d A
Dividiendo por A :
i
i
d
A
n
- d
|
|
.
|

\
|
=

o
) 12 .......(
i i
d - d I =

(Ecuacin de Gibbs)
Establece una relacin entre la adsorcin o exceso interfacial y la Tensin
Superficial
EXCESO INTERFACIAL RELATIVO
Desarrollando (12) para 2 componentes:
) 13 .......(
2 2 1 1
d d - d I I =
Si variamos
1
e
2
en forma independiente, en (13), nos permitira calcular
excesos interfaciales simplemente variando con una composicin,
tendramos:
) 14 .....( .......... ;
1 2
,
2
2
,
1
1

|
|
.
|

\
|
o
o
= I
|
|
.
|

\
|
o
o
= I
T T

No es posible variar
1
manteniendo constante
2
o viceversa.
Gibbs analiz una alternativa, mediante un artificio. Ya que la porcin del
plano SSes arbitraria, podemos ubicarlo de tal forma que el exceso interfacial
de uno de los componentes i sea igual a cero.
Los excesos interfaciales de los otros componentes j = i sern simbolizados
por I
i,j
.
En el caso de 2 componentes admitimos: I
2,2
=0. En (14)
1
d d I =
2 , 1
) 15 ....( .......... ..........
1
2 , 1
T
|
|
.
|

\
|
o
o
= I
(15) es denominada ISOTERMA DE ADSORCION DE GIBBS.
Se debe considerar que se trata de Adsorcin relativa Exceso Interfacial
relativo.
Para el potencial qumico:
) 16 ...( .......... ).........
1
1 1
1
1
o
lna d( RT d
lna RT
=
+ =
(16) en (15)
) 17 ....( .......... ..........
) (ln
1
1
2 , 1
T
a RT
|
|
.
|

\
|
o
o
|
.
|

\
|
= I
Para una solucin ideal : a
1
= C
1
en (17)
) 18 ....( .......... ..........
) (ln
1
1
2 , 1
T
C RT
|
|
.
|

\
|
o
o
|
.
|

\
|
= I
Si la Tensin Superficial () decrece es (-), por lo tanto la adsorcin (I) ser
positivo.
Si la Tensin Superficial () crece es (+), por lo tanto la adsorcin (I) ser
negativa.
MEDIDA DE LA TENSION INTERFACIAL
La medida de la tensin interfacial (L-L) es relativamente ms compleja que la
tensin superficial (L-G).
Esto ocurre porque las fuerzas de interaccin de 2 lquidos y el componente
slido (Paredes del tubo, etc..) son del mismo nivel, por lo tanto es ms difcil
obtener miniscos por lo tanto ngulos de contacto establecidos.
Los mtodos recomendados son:
- Estalagmometro
- Presin mxima