Estereoqumica de hidrocarbonetos

Prof. Milleno D. Mota

Email: milleno@terra.com.br MSN: millenomota@hotmail.com

Estereoqumica

Estudo tridimensional das molculas

Conformaes do Etano

Conformaes
Confrmero

Ismero conformacional

Conformaes do Etano

Conformaes
Representaes

de sawhorse

ngulo oblquo Todas as ligaes C H

Projees

de Newman

Ligao C C diretamente na frente e atrs Cabea-cauda

Conformaes do Etano

Conformaes
Representaes

de sawhorse Projees de Newman

Conformaes do Etano

Conformaes
Tenso

de toro

99%

1%

Conformaes do Etano

Conformaes
Tenso

de toro

Conformaes do Propano

Conformaes
Tenso

de toro

Conformaes do Butano

Conformaes
Tenso

de toro

Conformaes do Butano

Conformaes
Tenso

de toro

Anti

Menor energia 180 Energia intermediria 60

Gauche

Impedimento estrico

Interao de repulso que acontece quando os tomos so forados a permanecer juntos alm daquilo que seu raio atmico permite Resultado de se tentar forar dois tomos a ocupar o mesmo espao

Confrmeros de alcanos

Confrmeros de alcanos

Mesmos princpios desenvolvidos para o butano aplicam-se para o pentano, hexano e demais alcanos de cadeia maior Conformao mais estvel para qualquer alcano:
C em arranjo estrela Substituintes volumosos em arranjo anti um ao outro
C

Confrmero mais estvel: no necessariamente apenas nessa conformao

Confrmeros de alcanos

Confrmeros de alcanos

Estabilidade de cicloalcanos

Teoria de Tenso de Baeyer (1885)

Tenso

angular

Estabilidade de cicloalcanos

Dterminao da energia de tenso de um cicloalcano

Calor

de combusto Energia liberada quando o composto queima completamente com o oxignio

3n (CH 2 ) n O2 nCO2 nH 2O Calor 2

Estabilidade de cicloalcanos

Estabilidade de cicloalcanos

Cicloalcanos adotam conformao de energia mnima por 3 razes:

Tenso angular Tenso provocada pela expanso ou compresso dos ngulos de ligao Tenso de toro Tenso provocada pela interao de ligaes sobre tomos vizinhos Impedimentos estrico Tenso provocada pelas interaes repulsivas quando tomos se aproximam muito um do outro

Estabilidade de cicloalcanos

Exerccio:
O

cis-1,2-Dimetilciclopropano possui maior calor de combusto que o trans-1,2Dimetilciclopropano. Como voc pode justificar essa diferena? Qual dos dois compostos mais estvel?

H3C

CH3

H3C

CH3

cis-1,2-Dimetilciclopropano

trans-1,2-Dimetilciclopropano

Conformaes de cicloalcanos

Ciclobutano

Energia de tenso = 110,4 kJ mol-1

Conformaes de cicloalcanos

Ciclopentano

Energia de tenso = 26,0 kJ mol-1

Conformaes de cicloalcanos

Ciclohexano
Conformao cadeira

Livre de tenso

Conformaes de cicloalcanos

Ciclohexano
Ligaes

axiais e equatoriais

Conformaes de cicloalcanos

Exerccio
Represente

duas diferentes conformaes cadeira de trans-1,4-Dimetilciclo-hexano e classifique todas as posies como axial ou equatorial

Conformaes de cicloalcanos

Mobilidade conformacional do ciclohexano

Conformaes de cicloalcanos

Ciclohexanos monossubstitudos

Conformaes de cicloalcanos

Ciclohexanos dissubstitudos

Conformaes de cicloalcanos

Ciclohexanos dissubstitudos

Conformaes de cicloalcanos

Ciclohexanos Barco

Conformaes de cicloalcanos

Ciclohexanos Barco

Isomeria Cis-Trans em Alcenos

H3C C H
cis-2-Buteno

CH3 C H

H3C C H C

CH3

trans-2-Buteno

Isomeria Cis-Trans em Alcenos

A C B C D D
=

B C A C

A C B C

B C A C

D
Ismeros cis-trans

Regras de sequncia: a designao E,Z

Baixa C Alta Alta C Baixa C Baixa C Baixa Alta Alta
Ligao dupla E
(grupos de alta prioridade esto de lados opostos, entgegen = oposto)

Ligao dupla Z (grupos de alta prioridade esto do mesmo lado, zusammen = junto)

Regras de sequncia: a designao E,Z

Regras de Cahn-Ingold-Prelog
1.

Considere separadamente cada um dos carbonos da ligao dupla, olhe para os dois tomos diretamente ligados a eles e atribua prioridades de acordo com o nmero atmico
Br > Cl > O > N > C > H 35 > 17 > 8 > 7 > 6 > 1
Baixa H

Cl Alta C C CH3 Baixa

Baixa

H C C

CH3 Baixa

Alta H3C

Alta H3C

Cl

Alta

(E)-2-Cloro-2-buteno

(Z)-2-Cloro-2-buteno

Regras de sequncia: a designao E,Z

Regras de Cahn-Ingold-Prelog
2.

Se no for possvel resolver a geometria usando o tomo imediatamente ligado aos carbonos da ligao dupla, use sucessivamente os grupos de tomos mais afastados at encontrar a primeira diferena
Mais alta -CH2CH3 -OCH3 -CH(CH3)2 Mais baixa -CH3 -OH -CH2CH3

-CH2Cl

-CH2NH2

Regras de sequncia: a designao E,Z

Regras de Cahn-Ingold-Prelog
3.

Os tomos com ligaes mltiplas so equivalentes ao mesmo nmero de tomos com ligaes simples

CH=O equivalente a CHO2

Regras de sequncia: a designao E,Z

Regras de Cahn-Ingold-Prelog
Levando

em considerao as regras de sequncia, analise cada um dos exemplos abaixo e veja se os nomes esto atribudos corretamente
H

CH3
C CH2

H C H3C C

H3C

HC C C

Br
H3C

O C C H C CH 2OH OH

CH3

H2C

C H

(E)-3-Metil-1,3pentadieno

(E)-1-Bromo-2isopropil-1,3butadieno

cido (Z)-2Hidroximetil-2butanico

Regras de sequncia: a designao E,Z

Atribua a configurao E ou Z para a ligao dupla no seguinte composto:

CH(CH 3)2

H3C

CH 2OH

Estabilidade dos Alcenos

Interconverso cis-trans no ocorre espontaneamente Pode ser obtido por tratamento com um forte catalisador cido

H C H3C C H
H

CH3

H3C C C

CH3

Trans (76%)

Cis (24%)

Estabilidade dos Alcenos

Impedimento estrico

H C H3C C

CH3

H3C C C

CH3

trans-2-Buteno Hcombusto = -2682,2 kJ mol-1

cis-2-Buteno Hcombusto = -2685,5 kJ mol-1

Estabilidade dos Alcenos

Nomeie os alcenos abaixo e diga quais compostos em cada um dos pares seguintes so mais estveis:
a)
H2C C H
H H C C CH2 H2C CH3

CH2 CH3

CH3

ou

H2C

C CH3
CH3

b)
H3C

CH2 CH2 C C H

ou
H3C