ENTORNO

SISTEMA interface
LMITE


El sistema esta constituido por todos los materiales
implicados en el proceso bajo estudio.

SISTEMA CERRADO: En el cual pueden intercambiar
energia pero no MATERIA
ENERGIA
ENERGIA: Es la capacidad para realizar trabajo o transferir
calor
ENERGIA QUIMICA ORIGEN Energa potencial
almacenada



ENERGIA TERMICA ORIGEN Energa cintica
PRIMERA LEY DE LA
TERMODINAMICA
La energa se conserva
E=
inicial
-
final
CAMBIO DE ENERGIA
E= E
c
+ e
p
DE TODAS LAS PARTES DEL COMPONENTE
E = Q w

LEY DE HESS
ENTALPIA FUNCION DE ESTADO
ESTADO
H *Cantidad de materia
*Naturaleza Estado inicial
reactivos
Estado final productos

SI UNA REACCION SE EFECTUA EN UNA SERIE DE PASOS
,H PARA LA REACCION SERA IGUAL A LA SUMA DE LOS
CAMBIOS DE ENTALPIA PARA LOS PASOS INDIVIDUALES
EJEMPLO:
ENTALPIA DE CONBUSTION:
C(grafito) + O
2(g)
CO
2(g)

H= -393.5kJ
ENTALPIA DE CONBUSTION:
C(diamante) + O
2(g)
CO
2(g)

H= -395.4kJ


H PARA LA CONVERSION DE GRAFITO EN DIAMANTE:

C(grafito) C(diamante)


El calor de combustin es la cantidad de calor que se libera cuando una mol de sustancia es
oxidada completamente a CO
2
y H
2
O
(L)
. El efecto trmico puede medirse con la ayuda de una
bomba calorimtrica o un calormetro en un sistema cerrado. Estos equipos permiten evaluar
el balance calorfico generado por flujos de calor.

En una BOMBA CALORIMTRICA, la combustin se efecta mediante la accin del oxgeno a
PRESIONES ELEVADAS. EL CALORIMETRO permite medir el calor de fusin, calor de
vaporizacin, calor de cristalizacin, as como el calor de neutralizacin, el calor de disolucin
y el calor especfico de muchos metales.

El mtodo calormetro se basa en el PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA, el cual se
aplica a todas las sustancias que constituyen el sistema, donde EQ = 0.

Si los compuestos orgnicos contienen solamente C, H y O, la informacin que se requiere es
el calor de formacin del CO
2
y el H
2
O lquida.


- Es el cambio trmico que sufren los reactivos
(combustible y comburente) al estar a temperatura y
presin ideales para la combustin transformndose en
productos.
- Podemos calcularlo como el cociente del calor que
suministra cierto combustible y su masa.



- Por ejemplo tenemos los siguientes calores de
combustin:
- Hidratos de carbono 4 Kcal por gramo.
- Protenas 4 Kcal por gramo.
- Grasa 9 Kcal por gramo.
- El calor de neutralizacin es definido como el calor
producido cuando un equivalente gramo de cido es
neutralizado por una base.
- El calor de neutralizacin tiene un valor
aproximadamente constante, en la neutralizacin de
un cido fuerte con una base fuerte, ya que en esta
reaccin se obtiene como producto en todos los casos
un mol de agua, que es formada por la reaccin.




- Por ejemplo en la siguiente reaccin:

HCl (ac) + NaOH (ac) () NaCl (ac) +H2O+ H
Desde que la evaluacin de P y V dependen del calor de Rxn, consideraremos los
efectos de T en H.
La ec. diferencial para la variacin de calor se obtiene como sigue:
H = H
prod.
H
react.

Diferenciando cada lado con respecto a T y haciendo P cte tenemos:

P
react
P
prod
P
T
H
T
H
T
H
(

c
c

c
c
=
(

c
A c ) ) (
.
.


pero Cp.producto Cp.reactantes

Entonces:


P P
P
P
C C C
T
H
reactantes
productos
A = =
(

c
A c ) (
... (1)
Ecuacin de Kirchhoff

Integrando (1) y considerando AC
p
cte, entonces la
integracin entre T
1
y T
2
ser:

) (
) ) (
1 2 1 2
2
1
2
1
T T Cp H H
CpdT H d
T
T
H
H
A = A A
A = A
} }
A
A


) 2 ( . . . ) (
1 2 1 2
T T Cp H H A + A = A

Aqu AH
1
es el calor de Rxn a T
1
y AH
2
es el calor de
Rxn a T
2
. Sin embargo, cuando AC
p
no es cte, entonces
de (1):

} }
+ A = A K CpdT H d ) ) (

}
+ A = A K CpdT H ... (3)

debe estar en funcin de T para evaluar la }
EJM (1):

Calcular AH a 348K para la Rxn

H
2(g)
+ Cl
2(g)
= HCl
(g)

o
C
K
H
) 25 (
298

A = - 22,060 cal/mol

Datos:

H
2(g)
: C
p
= 6.82 cal/mol.grado
Cl
2(g)
: C
p
= 7.71 cal/mol.grado
HCl
(g)
: C
p
= 6.81 cal/mol.grado

SOL:
| |
1 1
6.81 (6.82 (7.71) 0.46
2 2 .gra
p
cal
C
mol do
(
A = + =
(



Por tanto: Segn ec. (2)

298
348
22, 060 / ( 0.46 / ) (348 298
K
o
K
T H Cp
H cal mol cal mol K

A A A
A = + )

mol cal H
o
K
/ 080 , 22
348
= A

= -22.08 Kcal/mol


Calcular el calor de combustin para el gas propano a partir de
los siguientes datos:

C
3
H
8(6)
+ 50
2(6)
3CO
2(6)
+ 4H
2
O
(L)
= -530.61 Kcal
SOLUCIN:
Segn la sumatoria de HESS


= |3 HCO
2
+ 4 HH
2
O| - | HC
3
H
8
+ 5 HO
2
|
- 530.61 Kcal = |3(-94.05) + 4(-68.32)| - | HC
3
H
8
|
HC
3
H
8
= 530.61 + 3(-94.05) + 4(-68.32)

RESPUESTA
o
C
H

A
25
o
C
H

A
25
HC3H8 = -24.82 Kcal
El calormetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades de
calor suministradas o recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve para
determinar el calor especfico de un cuerpo, as como para medir las
cantidades de calor que liberan o absorben los cuerpos.
El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase
cerrado y perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y un
termmetro.
El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar
un grado Kelvin la temperatura de un gramo de la sustancia. Sus unidades son J/g K.
La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para
elevar un grado Kelvin la temperatura de determinada cantidad de la sustancia. Sus
unidades son J/ K.
El calor especifico es una propiedad intensiva, en tanto que la capacidad calorfica es una
propiedad extensiva. La relacin entre capacidad calorfica y calor especifico de una
sustancia suele ser
C = ms
Si conocemos el calor especifico y la cantidad de una sustancia, entonces el cambio en la
temperatura de la muestra (t) indicara la cantidad de calor (q) que se ha absorbido o
liberado en un proceso en particular. Las ecuaciones para calcular el cambio de calor estn
dadas por
q = mst
q = Ct
donde t es el cambio de la temperatura:
t = tfinal tinicial
La convencin para el signo de q es igual que para el cambio de entalpia; q es positivo para
procesos endotrmicos, y negativo para procesos exotrmicos.