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Dessoro a Temperatura

Programada(TPD)
Manuel Jos Andrade Romero
Tera Feira, Fevereiro 18 de 2013

Apresentado ao Professor: Dilson S. Dos Santos


A liberao de hidrognio de uma
armadilha pode ser considerada atravs
de uma reao de dessoro .
O hidrognio no sitio aprisionador (SA)
precisa de uma energia de ativao (EA)
para sair da armadilha.
A energia de barreira (EBa) a diferena
entre a energa de ativao (EA) e a
energia de ligao (EB).
Para o hidrognio se difundir entre sitios
normais da rede (SN), ele precisa vencer
a energia de ativao da difuso (EaD).




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Introduo
O tomo aprisionado num sitio SA deve superar uma energia de ativao para
dessorver EA.
EA a soma da energia de ligao ao da armadilha com o hidronio EB com
a energia de barreira EBa.
EBa a energia que um tomo num sitio normal da rede SN precisa para
poder ser aprisionado uma vez que entra em contato com a armadilha.
A energia de barreira pode ser maior ou menor que a energia de ativao da
difuso EaD.
EaD aquela onde o tomo de hidrognio necessita superar quando est
difundindo de um sitio normal da rede para outro do mesmo tipo.



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Introduo
http://www.azonano.com/article.aspx?ArticleID=1475
TPD profiles for ammonia desorption are obtained by raising the sample
temperature according to a specific heating rate. Eight TPD profiles, obtained at
heating rates of 2, 4, 5, 7, 10, 15, 20 and 30C/min are shown in Figure 3. This
zeolite clearly shows two distinct acid sites A and B.




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Introduo
O fluxo de partculas numa direco dada pode ser devido a:
Gradiente de concentraao
Acao de uma fora externa o motriz (Gradiente de Potencial Eltrico,
Temperatura, Potencial Qumico, Tenses e Fora Centrifuga )
O campo eltrico na lei de Ohm o gradiente do potencial eltrico

As partculas movem-se por acao desta fora externa o motriz com uma
velocidade promedio <v>, o que origina um fluxo <v>C



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C
x
C
D J > < +
c
c
= u
Fluxo Difussional Fluxo de Massa
1. Fluxo de Partculas. Equaao de Fick

2. Difuso no Estado Estacionrio
Esta equao vale para condies estacionrias. Isto , ela vale para
condies em que o gradiente de concentrao dentro da placa de rea A no
se altera com o tempo.









Na maioria dos casos, a difuso no ocorre em condies estacionrias mas
sim em condies transitrias. Em outras palavras, o perfil de concentrao
no constante e varia com o tempo
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a b
a b
x x
C C
D
x
C
D J

=
c
c
=

C dada em termos tanto do tempo (t) quanto da posio (x):
Se no h fora motriz atuando, a equao reduze o termo <v> dc/dx;
O perfil de concentrao dado por uma equao diferencial chamada 2
Lei de Fick;

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Quando so especificadas condies
de contorno que possuem sentido
fisico, e possivel obter solues
3. Difuso no Estado No-estacionrio (Transitorio
ou Transiente)
Para calcular D, primeiro se determina a localizao da interface
Matano por aproximaes sucessivas, e logo se determina a rea
correspondente ao integral e a inclinao da tangente curva no ponto
c(x) em questo ou interesse












7. Dependncia da concentrao e coeficiente de
difuso

Baixo o efeito de um campo eltrico, as partculas de carga q migram
com a velocidade <v> a partir do qual se deriva o seguinte fluxo



e a densidade de corrente

Mas esta a equao da Lei de Ohm, com uma condutividade
elctrica dada por:
8. Relao entre fluxo de Massa e Difuso. Equao
de Nernst-Einstein

E
kT
qcD
kT
FDc
c J = = > =<u
E
kT
D cq
J q i
2
= =
kT
D cq
2
= o
A fora motriz s pode ser calculada para processos termodinamicamente irreversveis
9. Natureza da Fora Motriz

Eletromigrao ou Eletrotransporte: tomos ou ons
movimentandose sob um campo eltrico
Termomigrao, Termotransporte ou Difuso
Trmica: tem grandes gradientes de temperatura
(combustveis nucleares)
Gradiente do Coeficiente de Atividade: aplica
solues no ideais, onde o gradiente de
concentrao expressa o efeito total do gradiente de
atividade termodinmico ou potencial qumico
Gradiente de Tenses: aplica sempre que a energia
de interao elstica da partcula com o campo de
tenses suficientemente grande. Aplica nos
seguintes casos:
1. Efeito Gorski: migrao de atomos na mostra
deformada elasticamente.
2. Formao de atmosferas de Cotrell ao redor das
discordncias: o campo de tenses varia como o
recproco da distncia da linha de discordncias
A equao de continuidade s valida para espcies de partculas que
obedecem as leis da conservao
Isto devido que no tem em conta as partculas aniquiladas ou criadas por
unidade de volume e por unidade de tempo, o que podem ser retidas ou presas
(Trapped)
A criao ou aniquilao de partculas pode ser feito por: taxa de generao de
defeitos de Frenkel em cristais sob a radiao ou pares de eltro-buracos no
semicondutor irradiado por luz ou feixe de eltrons
Tem como resultado a migrao de partculas, aniquilao de defeitos pontuias
na superficie, contornos de gro, ou discordncias, recombinao de intersticios
e lacunas, ou rees que levam a formao de defeitos complexos chamados
divacancies.
10. Processo de Difuso e Generalizaao da Lei de
Fick

[xx]LEE, J., LEE, S. M. \Hydrogen trapping phenomena in metals with B.C.C.
and F.C.C. crystal structures by the desorption thermal analysis technique",
Surface and Coatings Technology, v. 28, pp. 301{314, 1986.
BIBLIOGRAFIA


OBRIGADO
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Mecanismos de Difuso
Devido agitao trmica, os tomos, nas redes cristalinas, esto
sempre em vibrao (vibra 10
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/seg. na sua posio de rede).
Quanto maior for a energia trmica (ou temperatura), maior a
probabilidade de os tomos sarem das suas posies, criando um vazio
(lacuna) no seu lugar.
Por outro lado, dentro da rede cristalina, existem inmeros espaos
vazios entre os tomos (interstcios) nos quais possvel alojar outros
tomos.
Finalmente, praticamente impossvel obter materiais com 100% de
pureza. Haver sempre impurezas (intersticiais ou substitucionais) numa
rede cristalina.