Capitulo V Velocidad y Estequiometria

Temas a Tratarse
Definiciones Bsicas Constante de Velocidad de Reaccin Orden de Reaccin Leyes de velocidad y molecularidad

Definiciones Bsicas
Ley de velocidad: o expresin cintica es una ecuacin algebraica que relaciona la velocidad de reaccin (-ra) con las concentraciones de cada especie

El termino entre los corchetes [f(Ca,Cb,..)] simplemente da la dependencia de la velocidad de reaccin en funcin de la concentracin de los react antes ( y tambin se vera de la concentracin de los productos)

Factores que afectan la velocidad de reaccin

Factores que afectan la constante de velocidad especifica k temperatura tipo de catalizador presin ( generalmente insignificante) Factores que afectan la concentracin

presin temperatura

Constante de velocidad especifica (k) Ley Arrhenius

La mayora de las constantes de velocidad especfica pueden ser expresadas por una relacin emprica que fue desarrollada por el cientfico sueco. Svante Arrhenius Arhenius estudio la velocidad de reaccin como una funcin de la temperatura y en 1889 el introdujo el concepto de energa de activacin como la energa critica que las substancias qumicas necesitan para reaccionar. En 1903 le otorgan el premio Nobel de qumica.

Interpretacin de los parmetros de la ecuacin de Arrhenius

Para una reaccin simple en el cual dos molculas chocan y reaccionan, el factor preexponencial puede ser considerado como la frecuencia de colisin. Ea se considera como la energa mnima que deben poseer las molculas de los reactivos para que ocurra la reaccin

Energa de Activacin

Una simple descripcin de Ea (Energa de Activacin) podra se la barrera energtica que los reactantes deben superar para que la reaccin ocurra

k es mas sensible a la temperatura con altas Ea, que con bajas Ea

Velocidad de reaccin para reacciones reversibles

Velocidad de reaccin para reacciones reversibles. Ambas la velocidad de reaccin hacia delante y hacia atrs son importantes. La ley de velocidad de reaccin debe tener las expresiones para ambas direcciones. La ley de velocidad de reaccin debe ser termodinmicamente consistente. Esto es al equilibrio qumico, ( velocidad de reaccin cero) ,la relacin de equilibrio debe ser satisfecha.

Velocidad de reaccin para reacciones reversibles

Por lo tanto, para el equilibrio la ley de velocidad de reaccin debe conducir a la siguiente relacin

Estrictamente hablando todas las reacciones son reversibles !!

Velocidad de reaccin para reacciones reversibles

Si las reacciones son elementales Para la reaccin hacia delante la velocidad de desaparicin de A

Para la reaccin hacia atrs la velocidad de formacin de A La velocidad neta de formacin de A ser :

Orden de reaccin
La dependencia de rA respecto a las concentraciones de las especies presentes, se determina en todos los casos por observacin experimental

n = +
Donde a y son los ordenes de reaccin correspondientes al compuesto A y B respectivamente y k es la constante de velocidad de la reaccin, que es funcin de la temperatura.

Que es la tabla estequiomtrica & Por que necesitamos esta?

Para responder, revisemos nuestro status como diseador de reactores: -Escriba BGM -Obtenga la ley de velocidad de reaccin en trminos de conversin X Que es la tabla estequiomtrica? -Combine las ecuaciones -Resuelva para la conversin la variable deseada (time, volumen) El problema es que la ley de velocidad de reaccin es rara vez expresada en trminos de la conversin. Si mas de un reactante esta involucrado en la reaccin, como se puede relacionar la conversin y la concentracin de una especie con respecto a otra.

La tabla estequiomtrica
.

-La tabla estequiomtrica relaciona el

numero de moles de cada especie o flujo molar y la conversin.

-La tabla estequiomtrica nos da cuantas

moles de una especie se forman durante la reaccin qumica

Tabla estequiomtrica para reactores Batch

.

Nosotros ahora tenemos la relacin entre la conversin y el numero de moles de cada especie

Algunas definiciones tiles

.

Calculando la concentracin para reactores Batch

Recuerde el objetivo es calcular el volumen . para un reactor batch. De manera de obtener la concentracin de cada especie.
Case I: Volumen constante + Reaccin en fase Lquida Para reacciones en fase liquida el volumen que nos interesa para los clculos es el volumen que el lquido ocupa, el cual usualmente es el volumen del lquido inicial,(V0). V = V0 [volumen del lquido en el rector < volumen del reactor]

Case II: Reactor volumen constante Reaccin en fase gas con =0 . V = V0 = VR [el gas ocupa el volumen total del reactor] Case III: Volumen constante Reaccin fase gas con 0 V = V0 = VR [El gas ocupa el volumen total del reactor] En estos sistemas la presin varia con la conversin. La variacin de la presin es usada para monitorear el progreso de la reaccin.

La presin y la conversin se relacionan de acuerdo a la siguiente expresin

.

Case IV: Reactor volumen variable con reaccin en fase-gas . V V0

La presin en estos sistemas puede ser constante o variar con la conversin. Para cualquier conversin x, el volumen del reactor puede ser relacionado con el volumen inicial y otros parmetros (P0, T0, P, y T) de acuerdo con la expresin

Tabla estequeomtrica para reactores de flujo

.

Fin de la primera parte del curso de Sntesis de Materiales