Equilibrio qumico

2
Contenidos
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las
reacciones qumicas.
2.- Ley de accin de masas. K
C
.
3.- Grado de disociacin o.
3.1. Relacin K
C
con o.
4.-

K
p
. Relacin con K
c

4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.- Cociente de reaccin.
6.- Modificaciones del equilibrio. Principio
de Le Chatelier.
6.1. Concentracin en reactivos y productos.
6.2. Cambios de presin y temperatura.
6.3. Principio de Le Chatelier.
6.4. Importacia en procesos industriales.
7.- Equilibrios heterogneos.
3
Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos forman de
nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada
una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al
EQUILIBRIO QUMICO.
4
Equilibrio de molculas
(H
2
+ I
2
2 HI)
5
Variacin de la concentracin
con el tiempo (H
2
+ I
2
2 HI)
Equilibrio qumico
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

(
m
o
l
/
l
)

Tiempo (s)
[HI]
[I
2
]
[H
2
]
6
Reaccin: H
2
+ I
2
2 HI
7
Constante de equilibrio (K
c
)
En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
la constante K
c
tomar el valor:



para concentraciones en el equilibrio
La constante K
c
cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies
gaseosas y/o en disolucin. Las especies en
estado slido o lquido tienen concentracin
constante y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c
a b
C D
K
A B

8
Constante de equilibrio (K
c
)
En la reaccin anterior:
H
2
(g)+ I
2
(g) 2 HI (g)



El valor de K
C
, dada su expresin,
depende de cmo se ajuste la reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la
hubiramos ajustado como: H
2
(g) +
I
2
(g) HI (g), la constante valdra la
raz cuadrada de la anterior.
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
c
HI
K
H I
=

9
Ejemplo: En el equilibrio: 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2
SO
3
(g). Se hacen cinco experimentos en los que se
introducen diferentes concentraciones iniciales de
ambos reactivos (SO
2
y O
2
). Se produce la reaccin y
una vez alcanzado el equilibrio se miden las
concentraciones tanto de reactivos como de productos
observndose los siguientes datos:

Concentr. iniciales
(mol/l)
Concentr. equilibrio
(mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,20 0,20 0,030 0,155 0,170 279,2
Exp 2 0,15 0,40 0,014 0,332 0,135 280,7
Exp 3 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6
10
En la reaccin anterior:
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
K
C
se obtiene aplicando la expresin:


y como se ve es prcticamente
constante.
Concentr. iniciales
(mol/l)
Concentr. equilibrio
(mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
2
3
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
C
SO
K
SO O
=

11
Ejercicio A: Escribir las expresiones de K
C
para
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g);
b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g);
d) 2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g)
a)


b)
c)


d)
=
2
2
2 4
[ ]
[ ]
c
NO
K
N O
=

2
2
2
[ ]
[ ] [ ]
c
NOCl
K
NO Cl
=
2
[ ]
c
K CO
=
2 2
[ ] [ ]
c
K CO H O
12
Significado del valor de K
c

tiempo
K
C
10
0

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
K
C
> 10
5

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

K
C
< 10
-2

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
13
Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se
introduce una mezcla de 4 moles de N
2
(g) y
12 moles de H
2
(g); a) escribir la reaccin de
equilibrio; b) si establecido ste se observa que
hay 0,92 moles de NH
3
(g), determinar las
concentraciones de N
2
e H
2
en el equilibrio y la
constante K
c.
a) Equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 12 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
|NH
3
|
2
0,092
2
M
2

K
c
= = = 1,996 10
2
M
2

|H
2
|
3
|N
2
| 1,062
3
0,354

M
4

14
Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se
introducen 3 g de PCl
5
, establecindose el
equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g).
Sabiendo que la K
C
a la temperatura del
experimento es 0,48, determinar la composicin
molar del equilibrio.
.
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 x x x
0,0144
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x x
3 2
5
[ ] [ ]
0,25 0,25
0,48
0,0144
[ ]
0,25
C
x x
PCl Cl
K
x
PCl

= = =

0,0130 x =
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013
15
Constante de equilibrio en gases
(K
p
)
En las reacciones en que intervengan gases
es mas sencillo medir presiones parciales que
concentraciones:
a A + b B c C + d D
y se observa la constancia de K
p
viene definida
por:



c d
C D
P
a d
A D
p p
K
p p

16
Constante de equilibrio (K
p
)
En la reaccin vista anteriormente:
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
p(SO
3
)
2

K
p
=
p(SO
2
)
2
p(O
2
)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
|SO
3
|
2
(RT)
2

K
p
= = K
c
(RT)
1

|SO
2
|
2
(RT)
2
|O
2
| (RT)

17
Constante de equilibrio (K
p
)
Vemos, pues, que K
P
puede depender
de la temperatura siempre que haya un
cambio en el n de moles de gases

p
c
c
p
D
d
|C|
c
(RT)
c
|D|
d
(RT)
d

K
p
= = =
p
A
a
p
B
b
|A|
a
(RT)
a

|B|
b
(RT)
b


en donde An = incremento en n de moles
de gases (n
productos
n
reactivos
)
A
= ( )
n
P C
K K RT
18
Ejemplo: Calcular la constante K
p
a 1000 K
en la reaccin de formacin del amoniaco
vista anteriormente. (K
C
= 1,996 10
2
M
2
)
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
An = n
productos
n
reactivos
= 2 (1 + 3) = 2
K
P
= K
c
(RT)
An
=
L
2
atmL
2

1,996 10
2
0,082 1000K =


mol
2

mol K

K
p
= 2,97 10
6
atm
2
19
De la ecuacin de los gases podemos deducir:
p 10 atm mol K
[N
2
O
4
]
inic.
= = = 0, 38 M
R T 0,082 atmL 318 K
Equilibrio: N
2
O
4
2 NO
2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 x 2x
|NO
2
|
2
4x
2



K
c
= = = 0,671 x = 0,18
|N
2
O
4
| 0,38 x
Ejercicio : La constante de equilibrio de la
reaccin: N
2
O
4
2 NO
2
vale 0,671 a 45C .
Calcule la presin total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N
2
O
4
a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atm l mol
-1
K
-1
.
20
Ejercicio C (cont): La constante de equilibrio de
la reaccin: N
2
O
4
2 NO
2
vale 0,671 a 45C .
Calcule la presin total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N
2
O
4
a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atm l mol
-1
K
-1
.
Equilibrio: N
2
O
4
2 NO
2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36

p
TOTAL
= (|N
2
O
4
|
eq
+ |NO
2
|
eq
)RT =
0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6 atm
mol K
21
Magnitud de K
c
y K
p
.
El valor de ambas constantes puede variar
entre lmites bastante grandes:
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl

(g)
K
c
(298 K) = 2,5 10
33
La reaccin est muy desplazada a la
derecha.
H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g)
K
c
(698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO

(g)
K
c
(298 K) = 5,3 10
31

La reaccin est muy desplazada a la izquierda,
es decir, apenas se forman productos.
22
Grado de disociacin (o).
Se utiliza en aquellas reacciones en
las que existe un nico reactivo que
se disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se
disocia (tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 o.
23 Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de PCl
3
(g) y se
establece el siguiente equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c

(250 C) = 0,042; a) cules son las
concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 2 1 0
Moles equil. 2 x 1 + x x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5 x/5
|PCl
3
|

|Cl
2
| (1+x)/5

x/5
K
c
= = = 0,042
|PCl
5
| (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
24
Ejemplo (cont): En un matraz de 5 litros se
introducen 2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de
PCl
3
(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g). Sabiendo que K
c

(250 C) = 0,042; a) cules son las
concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
|PCl
5
| = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l
|PCl
3
| =

(1+ 0,28)/5

= 0,256 mol/l
|Cl
2
| = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl
5
se disocian 0,28
moles en PCl
3
y Cl
2
, de cada mol de PCl
5
se
disociarn 0,14. Por tanto, o = 0,14, lo que
viene a decir que el PCl
5
se ha disociado en
un 14 %.
25
Relacin entre K
c
y o.
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]
inicial
y suponemos que en
principio slo existe sustancia A, tendremos
que:
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq(mol/l) c(1 o) c

o c

o
|B|

|C| c

o c

o c

o
2

K
c
= = =
|A| c

(1 o) (1 o)
En el caso de que la sustancia est poco
disociada (K
c
muy pequea): o << 1 y
K
c
~ c

o
2
26
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl
5
(g) y 1 mol de de PCl
3
(g) y se
establece el siguiente equilibrio:PCl
5
(g) PCl
3
(g)
+ Cl
2
(g). Sabiendo que K
c
(250 C) = 0,042 a)
cules son las concentraciones de cada sustancia en
el equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 1/5 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1o) 0,2+0,4

o 0,4

o
|PCl
3
|

|Cl
2
| (0,2+0,4

o) 0,4

o
K
c
= = = 0,042
|PCl
5
| 0,4(1o)
b) En este caso y dado el valor de la constante
no debe despreciarse o frente a 1, por lo que
deberamos resolver el sistema:
o = 0,14
27
EjercicioD: En el equilibrio anterior (K
c
= 0,042):
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cul sera el grado de
disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de
las tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles
de PCl
5
(g) en los 5 litros del matraz?
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1o) 0,4

o 0,4

o
|PCl
3
|

|Cl
2
| 0,4

o
2

K
c
= = = 0,042
|PCl
5
| (1o)
En este caso y dado el valor de la constante
no debe despreciarse o frente a 1, por lo que
deberamos resolver el sistema:
o = 0,276
28
EjercicioD (cont): En el equilibrio anterior
(K
c
= 0,042): PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) cul
sera el grado de disociacin y el nmero de moles
en el equilibrio de las tres sustancias si pusiramos
nicamente2 moles de PCl
5
(g) en los 5 litros del
matraz?
Como o = 0,276

|PCl
5
| = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l
|PCl
3
| =

0,4

mol/l

0,276 = 0,11 mol/l
|Cl
2
| = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l

n(PCl
5
) = 0,29 mol/l 5 l =
n(PCl
3
) = 0,11 mol/l 5 l =
n(Cl
2
) = 0,11 mol/l 5 l =

1,45 moles
0,55 moles
0,55 moles
29
EjercicioE: A 450 C y 10 atm de presin el NH
3

(g) est disociado en un 95,7 % segn la reaccin:
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g). Calcular K
C
y K
P
a
dicha temperatura.
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g)
n inic. (mol) n 0 0
n equil. (mol) n(1o) no/2 3no/2
0,043 n 0,4785 n 1,4355 n
n
total
= 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar
n(NH
3
) 0,043 n
p(NH
3
) = p
total
= 10 atm = 0,22 atm
n
total
1,957 n
Anlogamente:
p(N
2
) = (0,4785/1,957) 10 atm = 2,445 atm
p(H
2
) = (1,4355 /1,957) 10 atm = 7,335 atm.

30
EjercicioE (cont): A 450 C y 10 atm de presin
el NH
3
(g) est disociado en un 95,7 % segn la
reaccin: 2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g). Calcular
K
C
y K
P
a dicha temperatura.
p(NH
3
) = 0,22 atm;
p(N
2
) = 2,445 atm;
p(H
2
) = 7,335 atm.
p(H
2
)
3
p(N
2
) (7,335 atm)
3
2,445 atm
K
p
= = =
p(NH
3
)
2
(0,22 atm)
2

K
P
= 1,9910
4
atm
2

K
P
1,9910
4
atm
2

K
C
= = = 5,66 M
2

(RT)
2
(0,082 atmM
1
K
1
)
2
(723 K)
2


31 Tambin puede resolverse:
2 NH
3
(g) N
2
(g) + 3 H
2
(g)
Conc inic. (M) c 0 0
Conc. Equil. (M) c (1o) co/2 3co/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total y por
tanto de la concentracin total:
c
total
= 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: c
total
= p / R T
c
total
=10 atm / (0,082 atml/molK) 723K = 0,169 M
c = c
total
/

1,957 = 0,086 M
|NH
3
| = 0,043 0,086 M = 3,7 10
3
M
Igualmente |N
2
| =

4,1 10
2
M y |H
2
| = 0,123 M
|H
2
|
3
|N
2
| (0,123 M)
3
4,1 10
2
M
K
c
= = = 5,6 M
2

|NH
3
|
2
(3,7 10
3
M)
2

K
P
=

K
c
(RT)
An
= 5,6 M
2
(0,082 atmM
1
K
1
723 K)
2
=
2,0 10
4
atm
2

32
Cociente de reaccin (Q)
En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
se llama cociente de reaccin a:



Tiene la misma frmula que la K
c
pero
a diferencia que las concentraciones
no tienen porqu ser las del equilibrio.

[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
a b
C D
Q
A B
33
Cociente de reaccin (Q) (cont)
Si Q = K
c
entonces el sistema est en
equilibrio.
Si Q < K
c
el sistema evolucionar hacia la
derecha, es decir, aumentarn las
concentraciones de los productos y
disminuirn las de los reactivos hasta que Q
se iguale con K
c
.
Si Q > K
c
el sistema evolucionar hacia la
izquierda, es decir, aumentarn las
concentraciones de los reactivos y
disminuirn las de los productos hasta que
Q se iguale con K
c
34
Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen
0,6 moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3 moles de I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para
2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H
2
e I
2
habr en el equilibrio?

a)
[H
2
] [I
2
] 0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]
2
(0,6/3)
2

Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en
equilibrio y la reaccin se desplazar hacia
la izquierda.
35
Ejemplo (cont): En un recipiente de 3 litros se
introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H
2
y 0,3
moles de I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a 490C para
2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H
2
e I
2
habr en el equilibrio?
b)
Equilibrio: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)
3 3 3

36
Ejemplo (cont): b) Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H
2
e I
2
habr en el
equilibrio?
0,3 x 0,3 x

3 3
K
c
= = 0,022
0,6 + 2 x
2


3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163

n(HI) = 0,93 mol
n(I
2
) = 0,14 mol
n(H
2
) = 0,14 mol
37
Modificaciones del equilibrio

Si un sistema se encuentra en
equilibrio (Q = K
c
) y se produce una
perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno
de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en
equilibrio y trata de volver a l.
38
Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara
la concentracin algn reactivo o producto el
equilibrio desaparece y se tiende hacia un
nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo
equilibrio son las del equilibrio anterior con
las variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo
equilibrio es la misma, por lo que si aumenta
[ reactivos], Q+ y la manera de volver a
igualarse a K
C
sera que [ reactivos] + (en
cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que [productos] |.
39
Ejemplo: En el equilibrio anterior:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g) ya sabemos que
partiendo de 2 moles de PCl
5
(g) en un volumen
de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45
moles de PCl
5
, 0,55 moles de PCl
3
y 0,55 moles
de Cl
2
cuntos moles habr en el nuevo
equilibrio si una vez alcanzado el primero
aadimos 1 mol de Cl
2
al matraz? (K
c
= 0,042)
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 1,45 0,55 1,55
Moles equil. 1,45 + x 0,55 x 1,55 x
1,45 + x 0,55 x 1,55 x
conc. eq(mol/l)
5 5 5

40
0,55 x 1,55 x

5 5
K
c
= = 0,042
1,45 + x

5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
n
eq
(mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
Se puede comprobar como:
0,0564 M 0,2564 M
= 0,042
0,3436 M
41
Cambio en la presin
(o volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un
cambio en el nmero de moles entre
reactivos y productos como por ejemplo :
A B+ C (en el caso de una disociacin es
un aumento del nmero de moles) ya se vio
que K
c
~ c

o
2

Al aumentar p (o disminuir el volumen)
aumenta la concentracin y eso lleva
consigo una menor o, es decir, el equilibrio
se desplaza hacia la izquierda que es donde
menos moles hay.
42
Cambio en la presin
(o volumen) (continuacin)
Este desplazamiento del equilibrio hacia
donde menos moles haya al aumentar la
presin es vlido y generalizable para
cualquier equilibrio en el que intervengan
gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el
efecto es el contrario.
Si el nmero de moles total de reactivos es
igual al de productos (a+b =c+d) se pueden
eliminar todos los volmenes en la expresin
de K
c
,

con lo que ste no afecta al equilibrio
(y por tanto, tampoco la presin).

43
Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida inicial-
mente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se
calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio
se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del
recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El
valor de las constantes de equilibrio K
c
y K
p
;

b) La
concentracin de los compuestos si el volumen se
reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles reac: 2,25 2,25 (4,5)
Moles equil. 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
|HI|
2
0,45
2
M
2

K
c
= = = 64,8
|H
2
|

|I
2
| 0,125 M 0,025 M
K
P
= K
c
(RT)
0
= 64,8
44
Ejemplo (cont): b) La concentracin de los
compuestos si el volumen se reduce a la mitad
manteniendo constante la temperatura a 400C.
b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio,
pues al haber el mismo n de moles de reactivos y
productos, se eliminan todas las V en la expresin
de K
C
.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y
productos, simplemente se duplican:
|H
2
|

= 1,25 mol/5 L = 0,250 M
|I
2
|

= 0,25 mol/5 L = 0, 050 M
|HI| =4,5 mol/ 5 L = 0,90 M
Se puede comprobar que:
|HI|
2
(0,90 M)
2

K
c
= = = 64,8
|H
2
|

|I
2
| 0,250 M 0,050 M
45
Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema
se desplaza hacia donde se consuma
calor, es decir, hacia la izquierda en las
reacciones exotrmicas y hacia la
derecha en las endotrmicas.

Si disminuye T el sistema se desplaza
hacia donde se desprenda calor (derecha
en las exotrmicas e izquierda en las
endotrmicas).
46
Ejemplo: Hacia dnde se desplazar
el equilibrio al: a) disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?
H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g) (AH > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones
de los slidos ya estn incluidas en la K
c
por
ser constantes.
|CO|

|H
2
|
K
c
=
|H
2
O|
a) Al p+ el equilibrio (donde ms moles de
gases hay: 1 de CO + 1 de H
2
frente a 1 slo de
H
2
O)
b) Al T| el equilibrio tambin se desplaza hacia
donde se consume calor por ser la reaccin
endotrmica.

47
Principio de Le Chatelier
Un cambio o perturbacin en
cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio
qumico produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto
causado por la perturbacin.

48
Variaciones en el equilibrio
A [reactivos] > 0
A [reactivos] < 0
A [productos] > 0
A [productos] < 0
A T > 0 (exotrmicas)
A T > 0 (endotrmicas)
A T < 0 (exotrmicas)
A T < 0 (endotrmicas)
A p > 0 Hacia donde menos n moles de
gases
A p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
49
Importancia en procesos
industriales.
Es muy importante en la industria el saber qu
condiciones favorecen el desplaza-miento de
un equilibrio hacia la formacin de un producto,
pues se conseguir un mayor rendimiento, en
dicho proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de
amoniaco [N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)],
exotrmica, la formacin de amoniaco est
favorecida por altas presiones y por una baja
temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a
cabo a altsima presin y a una temperatura
relativamente baja, aunque no puede ser muy
baja para que la reaccin no sea muy lenta.
Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo
de reaccin.
50
Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando
tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En
cambio, si entre las sustancias que
intervienen en la reaccin se distinguen
varias fases o estados fsicos, hablaremos
de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g) se trata de
un equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se
cumplir que:
2
3
[ ] [ ]
(constante)
[ ]
CaO CO
K
CaCO

=
51
Equilibrios heterogneos (cont).
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas
sustancias slidas (CaCO
3
y CaO) son
constantes, al igual que las densidades de
sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a
la que llamaremos K
C
se tiene: K
C
= [CO
2
]
Anlogamente: K
P
= p(CO
2
)
ATENCIN!: En la expresin de K
C
de la ley de
accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en
disolucin, mientras que en la expresin de K
P

nicamente aparecen las presiones parciales de
las sustancias gaseosas.
52
Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad
de carbamato amnico, NH
4
CO
2
NH
2
slido que se
disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se
evapora a 25C. Sabiendo que la constante K
P
para el
equilibrio NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g) y a esa
temperatura vale 2,3 10
-4
. Calcular K
C
y las presiones
parciales en el equilibrio.
Equilibrio: NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
n(mol) equil. n x 2x x
Luego p(NH
3
) = 2 p(CO
2
) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
K
P
= 2,3x10
-4
= p(NH
3
)
2
x p(CO
2
) = 4p(CO
2
)
3

Despejando se obtiene que: p(CO
2
) = 0,039 atm :
p(NH
3
) = 0,078 atm.
4
3
2,3 10
( ) (0,082 298)
P
C
n
K
K
RT

= = =

-8
1,5710
53
Reacciones de precipitacin.
Son reacciones de equilibrio heterogneo
slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco
soluble (normalmente una sal)
La fase lquida contiene los iones producidos
en la disociacin de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de
agua.
54
Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en
un determinado disolvente, es decir, la molaridad
de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor
temperatura debido a la mayor energa del cristal para
romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es
mayor que la reticular U se favorece la disolucin. A
mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor
solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema
ms desordenado por lo que aunque energticamente
no est favorecida la disolucin sta puede llegar a
producirse.
55
Producto de solubilidad (K
S
o P
S
)
en elctrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de
solubilidad viene determinado por:
AB(s) A
+
(ac) + B

(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:


Ejemplo: AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

s es la solubilidad de la sal.
2
S
K s s s = =
S
s K =
56
Ejemplo: Deduce si se formar precipitado de
cloruro de plata cuyo K
S
= 1,7 x 10
-10
a 25C al aadir a
250 cm
3
de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm
3
de nitrato
de plata 0,5 M.

AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2

n(Cl

) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

Igualmente: n(Ag
+
) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol



[Ag
+
] x [Cl

] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 10

3
M
2
Como [Ag
+
] x [Cl

] > K
S
entonces precipitar.

0,005mol
[Cl ] 0,0167M
0,25L 0,05L

= =
+
0,025mol
[Ag ] 0,0833M
0,25L 0,05 L
+
= =
+
57
Producto de solubilidad en otro
tipo de electrolito.
Tipo A
2
B: A
2
B (s) 2 A
+
(ac) + B
2
(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:


Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB
2.

Tipo A
a
B
b
: A
a
B
b
(s) a A
b+
(ac) + b B
a
(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c as bs
2 3
(2 ) 4 = =
S
K s s s
( ) ( )
+
= =
a b a b a b
S
K as bs a b s
+
=
S
a b
a b
K
s
a b

3
4
=
S
K
s

58
Factores que afectan a la solubilidad
Adems de la temperatura, existen otro
factores que influyen en la solubilidad por
afectar a la concentracin de uno de los
iones de un electrolito poco soluble.
Estos son:
Efecto ion comn.
Formacin de un cido dbil.
Formacin de una base dbil.
pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.
59
Efecto ion comn.
Si a una disolucin saturada de un
electrolito poco soluble aadimos otra
sustancia que aporta uno de los iones, la
concentracin de ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion
deber disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca
constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda
la solubilidad, que mide la mxima
concentracin de soluto disuelto, disminuir
en consecuencia.
60
Ejemplo: Cul ser la solubilidad del cloruro
de plata si aadimos nitrato de plata hasta una
concentracin final 0,002 M?
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl

(ac)
K
S
= 1,7 x 10
-10

= [Ag
+
] x [Cl

] = s
2



Al aadir el AgNO
3
, la [Ag
+
] sube hasta 2 x10
3
M,
pues se puede despreciar la concentracin que
haba antes.
En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la
izquierda y la [Cl

], es decir, la nueva solubilidad,

debe disminuir.
10 5
S
s [Ag ] [Cl ] K 1,7 10 1,3 10 M
+
= = = = =
1
8
0
3
1,7 1
8,
0
[ ]
[ ] 2 1
5 1
0
0
S
K
s C
A
M l
g

= = = =

61
Ejercicio: En equilibrio de disolucin de bromuro de
plata

cuya K
s
=5,2 x 10
13
cul ser la nueva solubilidad
a litro de disolucin saturada 0,2 ml de una disolucin
0,001 M de bromuro de potasio?
Equilibrio: AgBr (s) Ag
+
(ac) + Br

(ac)
Conc. eq. (mol/l): c s s
K
S
= 5,2 x 10
13

= [Ag
+
] x [Br

] = s
2



n(Br

)
0
= 0,5 L x7,2x10
7
mol/L = 3,6x10
7

mol
n(Br

)
aad
= 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x10
7

mol
Conc. inic. (mol/l): c 7,2x10
7

1,12x10
6

Conc. eq. (mol/l): c 7,2x10
7

x 1,12x10
6
x
K
S
= 5,2 x 10
13

= (7,2x10
7

x)(1,12x10
6
x)
De donde x = 3,2 x 10
7

s = (7,2 x 10
7

3,2 x 10
7
)

M = 4,0 x10
7

M
13 7
[ ] [ ] 5,2 10 7,2 10
S
s Ag Br K M
+
= = = = =
62
Influencia del pH por formacin
de un cido dbil.
Equilibrio solubil: AB(s) A

(ac) + B
+
(ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A

(ac) + H
+
(ac)
Si el anin A

en que se disocia un electrolito poco

soluble forma un cido dbil HA, al aumen-tar la
acidez o [H
+
]

el equilibrio de disociacin del cido
se desplazar hacia la izquierda.
En consecuencia, disminuir [A

], con lo que se
solubilizar ms electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el
ZnCO
3
, se formar H
2
CO
3
, cido dbil, y al
disminuir [CO
3
2
], se disolver ms ZnCO
3,
pudindose llegar a disolver por completo.
63
Cambio en la solubilidad por
formacin de una base dbil.
Suele producirse a partir de sales solubles que
contienen el catin NH
4
+
.
NH
4
Cl(s) Cl

(ac) + NH
4
+
(ac)
Los NH
4
+
reaccionan con los OH

formndose
NH
4
OH al desplazar el equilibrio de la base
hacia la izquierda.
Equil base: NH
4
OH (ac) NH
4
+
(ac) + OH

(ac)
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco
solubles tales como el Mg(OH)
2
.
Equil. Solub.: Mg
2+
(ac) + 2 OH

(ac).
En consecuencia, disminuir [OH

], con lo que
se solubilizar ms Mg(OH)
2
.
64
Formacin de un complejo estable.
Un ion complejo es un ion formado por ms de
un tomo o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)
4
]

, [Zn(CN)
4
]
2
, [AlF
6
]
3
,
[Ag(NH
3
)
2
]
+
.
De esta manera, se pueden disolver precipita-
dos aadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio a
electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH)
2,

ya que al formarse el catin [Zn(CN)
4
]
2
, que es
muy estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin
de Zn
2+
, con lo que se disolver ms Zn(OH)
2
.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de
AgCl aadiendo amoniaco.
65
Oxidacin o reduccin de iones.
Si alguno de los iones que intervienen en un
equilibrio de solubilidad se oxida o se
reduce como consecuencia de aadir un
oxidante o reductor, la concentracin de
este ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito
insoluble se desplazar hacia al derecha,
disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en
cido ntrico, ya que ste es oxidante y
oxida el S
2
a S
0
.
3 CuS + 2 NO
3

+ 8 H
+

3 S
0
+ 3 Cu
2+
+ 2 NO + 4 H
2
O