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AB
A+ + B
Sua ionizao (se AB for molecular) ou sua dissociao (se AB for inico) tambm um fenmeno reversvel e, assim sendo, atingir, aps determinado tempo, o equilbrio qumico. Este equilbrio ser agora chamado de equilbrio inico porque aparecem ons. Importante ressaltar que, no caso de bases fortes e sais solveis, no podemos falar em equilbrio inico, j que a reao inversa no se processa (a dissociao no reversvel). Exemplos HCN H+ + CNNH4OH NH4+ + OHNaOH Na+ + OH- (no reversvel) Se considerarmos a ionizao do HNO2: HNO2 NO2- + H+ A exemplo de equilbrios anteriores, podemos escrever que sua constante de equilbrio :
Esta constante de equilbrio, Kc, recebe agora o nome particular de constante de ionizao ou constante de dissociao inica e representada por Ki, Ka (no caso de cidos) ou Kb (no caso de bases).
OBSERVAES a) Ki varia com a temperatura. b) Quando a ionizao de um eletrlito apresentar vrias etapas, temos para cada etapa uma constante de ionizao:
Observe que a primeira constante de ionizao de cido fosfrico maior que a segunda, que, por sua vez, maior que a terceira, indicando que a primeira ionizao de um eletrlito ocorre mais intensamente que as outras subsequentes. c) Valores altos de Ki indicam eletrlitos fortes que so, portanto, muito dissociados ou ionizados; enquanto valores baixos indicam que o eletrlito fraco.
Faa este exerccio... 1) X, Y e Z representam genericamente trs cidos que, quando dissolvidos em um mesmo volume de gua, temperatura constante, comportam-se de acordo com a tabela. Nmero de mol dissolvidos Nmero de mol ionizados
X Y Z
20 10 5
2 7 1
Analise as afirmaes, considerando os trs cidos. I X representa o mais forte II Z representa o mais fraco III Y apresenta o maior grau de ionizao
Est(o) correta(s): a) apenas I b) apenas II d) apenas I e II e) I, II e III
c) apenas III
/ /
[H+] = .m
Exemplo:
Uma soluo aquosa 0,045mol/L de cido actico (CH3COOH) apresenta o cido 2% dissociado em H+ e CH3COO-. A concentrao de cada um dos ons na soluo : a) 9.10-6 mol/L b) 9.10-4 mol/L c) 9.10-3mol/L d) 9.10-2 mol/L e) 9.10-1 mol/L
Considere o equilbrio: AB A+ + B A partir da concentrao molar (m) e do grau de ionizao (), podemos relacionar Ki e :
Esta frmula a Lei da Diluio de Ostwald e permite concluir que, quanto menor a concentrao de um eletrlito, maior ser seu grau de ionizao, o que significa dizer que o grau de ionizao aumenta medida que se dilui a soluo.
Para eletrlitos fracos, nos quais os valores de so muito pequenos, podemos considerar 1 como sendo praticamente 1, o que simplifica a equao de Ostwald para:
Tente fazer a!
1) Utilizando os dados da questo anterior (grau de dissociao 2% e 0,045mol/L), conclumos que o valor da constante de ionizao (Ka) do cido actico : a)1,8.10-6 d) 9,0.10-4 b) 1,8.10-5 e) 2,0.10-2 c) 9,0.10-8
2) Um monocido fraco tem constante de ionizao igual a 10-8 , em temperatura ambiente. Esse cido, numa soluo molar, ter grau de ionizao aproximadamente igual a: a) 10% b) 1% c) 0,1% d) 0,01% e) 0,0001%
Ex.: Considere o equilbrio que se estabelece quando HCN colocado em gua: HCN H+ + CN Vamos supor agora que se adicione soluo cianeto de sdio (NaCN). Como NaCN inico, sua dissociao total:
NaCN Na+ + CN O on CN oriundo do cianeto de sdio comum ao equilbrio do cido; logo, sua concentrao aumentar, o que provocar o deslocamento do equilbrio para a esquerda, no sentido de formar HCN, diminuindo, portanto, a ionizao do cido.
O fato de o grau de ionizao de um eletrlito diminuir pela adio, na soluo, de outro eletrlito que possua um on igual a um dos ons do 1o eletrlito recebe o nome de EFEITO DE ON COMUM. importante lembrar que h ons que, apesar de no serem comuns ao equilbrio inico, tambm podem desloc-lo. Tomemos, por exemplo, a dissociao de NH4OH:
Se a esta soluo adicionarmos um cido qualquer, estaremos adicionando H+, que reagir com os ons OH da base, formando gua. A concentrao de ons OH ir diminuir e, portanto, o equilbrio ser deslocado para a direita, aumentando a dissociao da base.
Se adicionarmos ao equilbrio um cido qualquer, haver um aumento na concentrao de ons H+, o que provoca um deslocamento para a esquerda, fazendo com que a soluo se torne amarela.
No entanto, se adicionarmos uma base, h uma diminuio dos ons H+ (que so captados pelo OH da base formando gua) e, portanto, o equilbrio se desloca para a direita, tornando a soluo vermelha.
No entanto, a 25C, a quantidade de gua que fica sem se ionizar assume o valor de (55,5 107) mol/L, que praticamente o valor inicial de 55,5 mol/L. Podemos ento concluir que a concentrao de gua ([H2O]) praticamente constante e, portanto:
13. pH e pOH
Para no se trabalhar com potncias negativas, como, por exemplo, Peter
L. Srensen props uma nova escala para as medidas de acidez e basicidade das solues, utilizando logaritmo segundo as definies:
A letra p, minscula, significa potencial. Portanto: pH o potencial hidrogeninico da soluo pOH o potencial hidroxilinico da soluo
Exemplo
Portanto, a 25C:
Portanto:
Para simplificar a anlise dos fenmenos da hidrlise salina, os sais so divididos em 4 tipos, a saber:
Podemos ento observar que quem sofre a hidrlise no o sal, mas sim o on NH4+ (da base fraca), liberando ons H+, que conferem soluo carter cido com pH menor que 7.
Observamos, ento, que quem sofre a hidrlise, neste caso, o on CN (do cido fraco), liberando ons OH que conferem soluo carter bsico com pH maior que 7.
Como tanto o cido quanto a base so fracos, ocorre realmente a hidrlise do sal e no apenas de um dos ons (como nos dois casos anteriores). Podemos concluir que quem sofre hidrlise so os ons correspondentes ao cido e/ou base fracos. Neste caso, o meio pode ficar cido, bsico ou neutro. O meio ser ligeiramente cido se a ionizao do cido for maior que a da base (Ka > Kb) O meio ser ligeiramente bsico se a ionizao do cido for menor que a da base (Ka < Kb) O meio ser neutro se a ionizao do cido apresentar mesma intensidade que a da base (Ka = Kb)
Conclumos que, na soluo salina, predomina sempre o carter do mais forte. Quando o sal formado por cido/base de mesma fora (2 fortes), a soluo final neutra.