RUTAS DE LOS CONTAMINANTES EN SUELOS

CONTAMINANTE ORGNICO
Fotolisis Deposicin hojas Volatilizacin Deposicin hojas Volatilizacin Escorrenta

CONTAMINANTE INORGNICO CONTAMINANTE

Escorrenta Superficie suelo

PLANTAS

PLANTAS

Superficie suelo

Sorcin mat. Org.

Absor. races Desechos plantas Desechos plantas

Absor. races

Sorcin humus,arcillas y xidos

Descomposicin microbiana Lixiviacin

Metilacin

Lixiviacin
Agua Agua

Dispersin en aguas subterrneas Clave

Procesos

Dispersin en aguas subterrneas Sitios acumulacin

RUTAS DE LOS CONTAMINANTES EN SEDIMENTOS

XIDOS HIDRATADOS Fe y Mn, COMPUESTOS ORGNICOS DE ALTO PESO MOLECULAR LIGANDOS INORGNICOS, LIGANDOS ORGNICOS DE BAJO PESO MOLECULAR

Flujo de hierro, manganeso y compuestos orgnicos de alto peso molecular desde el agua intersticial

Flujo de compuestos orgnicos de bajo peso molecular desde el agua intersticial

COMPLEJOS COLOIDALES METLICOS

COMPLEJOS METLICOS (IN)ORGNICOS

METALESn+

Recubrimiento

Adsorcin

Adsorcin

Adsorcin

Adsorcin

SOLIDOS EN SUSPENSIN (especiacin metlica particulada)

Sedimentacin Resuspensin

SEDIMENTOS
Equilibrio de adsorcin-desorcin entre slidos y agua intersticial, liberacin de metales desde la materia orgnica depositada, redistribucin

CONTAMINACIN ORGANICA EN LOS SUELOS

Ing. Vernica Tello Mendivil

La contaminacin del suelo por contaminantes orgnicos tiene como principal caracterstica su gran complejidad, debido a la gran diversidad de compuestos orgnicos existentes y a su gran reactividad. (fundamentalmente a la producida por derivados del petrleo) La movilidad de este grupo de contaminantes depende del tipo de suelo (contenido en materia orgnica, capacidad de intercambio inico, etc.) y de la composicin qumica y propiedades de los compuestos (solubilidad en medio acuoso, presin de vapor, etc.). Otros procesos a tener en cuenta son la degradacin qumica y biolgica que pueden sufrir estos compuestos, as como sus posibilidades de volatilizacin. Tienen tambin gran importancia en los fenmenos de adsorcin complejacin de metales.

Concentracin mxima recomendada de metales pesados

Fertilizantes
Los principales problemas de contaminacin de los fertilizantes se centran en el nitrgeno y su acumulacin en forma de nitratos (NO3-). Los nitratos son, en general, muy poco retenidos en los suelos y lixivian hacia lugares ms bajos, produciendo la contaminacin de los acuferos, o contaminan por escorrenta las aguas superficiales. El exceso de nitratos causa problemas de eutrofizacin y de toxicidad. El fsforo es otro de los elementos que forma parte de los fertilizantes. Suele ser retenido en forma de compuestos insolubles de Fe3+ y Al3+ en suelos cidos y de Ca2+ en suelos alcalinos. El exceso de abonos orgnicos (estircol) utilizados como fertilizantes en los suelos, puede agravar su contaminacin, y en el caso del uso excesivo de residuos lquidos, conducir a problemas de salinizacin

PESTICIDAS
Los plaguicidas orgnicos sintticos son peligrosos para los suelos en funcin de su persistencia y toxicidad, as como su posible bioacumulacin. Son compuestos que pueden sufrir transformaciones qumicas, degradaciones biolgicas, retencin en las partculas edficas o lixiviacin a los acuferos en funcin de su naturaleza qumica, la constitucin del suelo y la concentracin de microorganismos en el mismo. Los procesos de adsorcin y, en menor medida, de intercambio inico, se producen esencialmente sobre la materia orgnica del suelo (fraccin hmica). La adsorcin de un pesticida tiene diversos efectos sobre su accin plaguicida, degradacin, toxicidad, etc

LA DISPONIBILIDAD DE CONTAMINANTES ORGNICOS EN SUELOS ENMENDADOS CON RESIDUOS EST DETERMINADA POR LOS PROCESOS DE ADSORCIN Y DESORCIN CON LOS COMPONENTES DEL RESIDUO Y DEL SUELO Y SU TASA DE DEGRADACIN

ADSORCIN Y DESORCIN
Los contaminantes orgnicos (prioritarios) suelen ser fuertemente adsorbidos en el residuo y desorbidos lentamente, adems de poco solubles en agua, lo que limita mucho su biodisponibilidad en situaciones reales

Tiempos de vida media de compuestos orgnicos en suelos (Overcash et al., 2005) Compuesto orgnico Pirocatequina 17-Estradiol 2,4-Metillanilina 17-Etinil estradiol Octilfenol n-Nitrosodietilamina Nonilfenol Di-n-butil ftalato Antraceno Benzo(a)pireno Aminoantraquinona Polidimetilsiloxano Vida media (das) 0.5 110 1.5 310 35 40 80 80180 110180 60420 1002000 900-1400

DEGRADACIN La tasa de degradacin en el suelo es el principal factor determinante de la disponibilidad de los contaminantes orgnicos y por los tanto del destino final y del riesgo asociado

EL TIEMPO DE VIDA MEDIA VARA DE MINUTOS A AOS. COMPUESTOS FUERTEMENTE RETENIDOS (e.g., PAH y PCB) PUEDEN PERSISTIR DURANTE AOS

LOS CONTAMINANTES ORGNICOS PUEDEN MIGRAR DESDE EL REA DE APLICACIN A TRAVS DE DIVERSAS VAS Y CONTAMINAR LOS RECURSOS HDRICOS Y LA ATMSFERA VOLATILIZACIN (impedida por los fenmenos de adsorcin), INFILTRACIN, LIXIVIACIN Y ESCORRENTA (poco significativos debido a la adsorcin, la degradacin y la volatilizacin)

Aplicacin de la enmienda

Volatilizacin Volatilizacin Infiltracin Descarga directa Balsa de almacenamiento Deposicin atmsferica Aguas subterrneas Aguas superficiales Erosin/escorrenta

ABSORCIN POR LAS PLANTAS

Depende de las propiedades fisicoqumicas del compuesto y de la especie vegetal La concentracin baja de contaminantes orgnicos en residuos y los procesos de sorcin y degradacin en los suelos enmendados hacen que la absorcin est muy limitada La volatilizacin aumenta la probabilidad de absorcin del compuesto por difusin Los compuestos adsorbidos pueden ser metabolizados a compuestos inocuos o translocados a partes no comestibles

ATMSFERA DEL SUELO

ANLISIS CONTAMINANTES ORGNICOS

W g de muestra seca
Soxhlet Microondas Embudo Ultrasonidos

Extraccin con disolvente orgnico

Extraccin Fase Slida (SPE)

Limpieza

Concentracin

Determinacin por GC-FID, GC-ECD, GC-MS, HPLC-MS, ect

CONTAMINANTES ORGNICOS Hidrocarburos alifticos, aromticos (PAHs), aldehdos, cetonas, alcoholes y fenoles, anilina y benzidinas, disolventes clorados, bifenilos policlorados (PCBs), pesticidas (insecticidas y herbicidas),.... DIFICULTADES DEL ANLISIS Gran variedad de compuestos Diferentes mecanismos de interaccin slido y contaminante Posibilidad reacciones de degradacin Etapas de limpieza mucho ms crticas que en agua por ser matrices ms complejas

EXTRACCIN DE CONTAMINANTES ORGNICOS EN SUELOS Y SEDIMENTOS

Mtodo USEPA
3540 3541 3545

TCNICA DE EXTRACCIN
Extraccin con Soxhlet Soxhlet automtico Extraccin rpida

APLICACIONES Compuestos no voltiles y semivolatiles de suelos, fangos y residuos

COMENTARIOS Buen mtodo con pocas variables que afecten a la recuperacin del extracto

Bifenilos policlorados , Tan eficaz como la extraccin pesticidas organoclorados (2 horas) en Soxhlet

3550

3560 3561

Compuestos no voltiles y Extraccin a presin con poco semivolatiles de suelos, volumen de solvente orgnico fangos y residuos Es el menos eficaz . Compuestos no voltiles y Extraccin con Gran volumen de disolvente. semivolatiles de suelos, ultrasonidos Los compuestos de P se fangos y residuos destruyen en la extraccin Hidrocarburos Extraccin con F semivolatiles CO2 a presin ;extraccin en suelos y S rpida sedimentos Extraccin con FS Hidrocarburos aromticos polinucleares CO2 a presin ;extraccin rpida

EXTRACCIN SOXHLET

10 g sedimento Na2SO4

Disolvente orgnico

EXTRACCIN SOXHLET: COMPARACIN DE DISOLVENTES

Condiciones 1 g sedimento 200 mL de disolvente Soxhlet 6 h Limpieza con columna fluorosil

COMPARACIN MAE/SOXHLET Concentracin : 0,03 0,35 mg/Kg Condiciones MAE = 30 mL hexano:acetona (1+1); T: 115 C; textraccin = 5 min. Soxhlet = 300 mL DCM; 16 horas Conclusin: Valores extraccin comparables Ventajas MAE: menor volumen disolvente; menor tiempo

EXTRACCIN FASE SLIDA

ETAPAS EXTRACCIN FASE SLIDA

Paso 1: Humedecer el adsorbente Paso 4: Elucin interferencias

Adsorbente Paso 2: Acondicionar el adsorbente

Adsorbente

Paso 5: Elucin analito

Adsorbente

Adsorbente
Paso 3: Introducir la muestra

Adsorbente

Analito Interferencias

BIORREMEDIACION DE SUELOS SATURADOS DE DIESEL

La biorremediacin de hidrocarburos en suelos saturados usualmente est limitada por la disponibilidad de oxgeno.

Caso: costa de Galicia.

Solucin: uso de otros receptores alternativos de electrones.

SISTEMAS ANAEROBIOS + nutrientes +Bioaumentacin

Resultado: eliminacin de ms del 90% de los contaminantes en las zonas ms crticas y una considerable reduccin de hidrocarburos en casi todas las reas del lugar.

A 4,6 metros de profundidad las concentraciones de HCT se redujeron de 1.000 mg/kg a menos de 100 mg/kg. Se complet la remediacin aproximadamente de 27.400 m3 de suelo y acufero contaminado con diesel cubriendo un rea de aproximadamente 12.200 m2 a una profundidad de 6 metros. Se cumpli con todas las regulaciones y leyes ambientales estatales y federales para el desarrollo de este proyecto.

Caso: Ex-Refinera 18 de Marzo (Mxico).

Tecnologas propuestas:

Bioventeo Cultivo Slido (Biopilas) Biobarreras Reactivas Fitorremediacin

La superficie total considerada para remediacin tiene una extensin de 55 hectreas.

A partir del 28 de febrero de 2008 se contrataron los servicios de la Universidad Autnoma de Puebla para realizar los trabajos de remediacin. A la fecha se complet el tratamiento. Se retorn el material tratado al sitio de excavacin.

Asimismo, el 30 de marzo de 2008 el Instituto Tecnolgico Agropecuario de Oaxaca inici la remediacin de 44.672 m2 (89.325 m3) aplicando las tcnicas antes mencionadas. Al momento se complet el tratamiento. Se retorn el material tratado a la zona de excavacin.
Sistema de bioventeo

Residuos Petroqumicos
Alifticos
Octano Decano Dodecano

Mezcla compleja de Hidrocarburos

Hidrocarburos Aromticos Policclicos (HAPs) Naftaleno Bifenilo Fluoreno Antraceno

BTEX
Benceno Tolueno Etilbenceno Xilenos

Parafnicos

Organismos Degradadores de HC:

Aeromonas Arthrobacter Burkholderia Comamonas Pseudomonas Rhodococcus Rhodopseudomonas
P. putida

Pseudomonas

P. fluorescens P. aeruginosa