VALORACIONES COMPLEJOMTRICAS QUELOMTRICAS

Valoraciones Complejomtricas
Mtodos de anlisis en los cuales se determina la concentracin de un in metlico presente en la muestra que se analiza, convenientemente disuelta, con una solucin patrn que forme con el in metlico un complejo soluble. Me+n + : L [M : L]+n
Monodentado Polidentado Quelato

Complejo Ag+ + 2CN- [Ag(CN)2]-1

Mg+2 + H2Y-2 MgY-2 + 2H+

Complejos Quelatos
Compuestos solubles que se forman por la unin reversible, a travs de un enlace covalente, de un in metlico con uno o ms iones o molculas con la restriccin de que no ocurre un fenmeno redox.

Me+n
tomo central (cido)

L
Ligando (base)

[Me:L]+n
Complejo o compuesto coordinacin

Iones metlicos que tienen los orbtales d parcialmente llenos (metales transicin)

Iones o molculas que tienen uno o ms pares de electrones disponibles

Clasificacin Ligandos
IONES Cl-, F-, Br-, SCNMonodentados MOLCULAS H2O, NH2, NO

Bidentados (Oxalato) Tridentados (A: Nitriloactico)

COO COO

CH2COOH

CH2COOH CH2COOH
Polidentados

CH2 Tetradentados (Trietilentetramino) CH

2

NH CH2 CH2 NH 2 NH CH2 CH2 NH 2

Hexadentados (A. Etilendiamino Tetractico)

CH2COOH
N CH2 CH2 N

CH2COOH CH2COOH

CH2COOH

Estabilidad de los complejos

La estabilidad de los complejos se mide en trminos de su formacin, ya que su reaccin de formacin se lleva a cabo generalmente en etapas
Ej: Cu+2 + 4NH3 [Cu(NH3)4]+2

[Cu ( NH 3 ) 4 ]2 12 Ke 8 , 1 x 10 [Cu 2 ][NH 3 ]4

[Cu 2 ][NH 3 ]4 1 Ki Ke [Cu ( NH 3 ) 4 ]

Ke > > > Mayor estabilidad del complejo. Cu+2 + NH3 [CuNH3]+2 [CuNH3]+2 + NH3 [Cu(NH3)2]+2 [Cu(NH3)2]+2 + NH3 [Cu(NH3)3]+2 [Cu(NH3)2]+2 + NH3 [Cu(NH3)4]+2 K1 =1,9x104 K2 =3,6x103 K3 =7,9x102 K4 =1,5x102

Ligandos en el anlisis volumtrico

[CuY]2- Kest=1018,8

[Cu(NH3)4]2+ Kest=1012,6

pMn+

Vol. EDTA

Vol. NH3

Ligandos en el anlisis volumtrico

Ligandos Monodentados
La estequiometra de sus reacciones no es simple. No se puede visualizar ntidamente el punto final. A pesar de que Kest es alta, se debe incorporar un gran exceso del ligando para lograr la formacin del complejo.

Ligandos Polidentados
La estequiometra de sus reacciones es simple. Permite una buena determinacin del punto final y seleccin del indicador. Reaccionan cuantitativamente, formando complejos de gran estabilidad (>Kest).

Determinacin del punto final

Potenciomtrico, Fotomtrico.
Usando indicadores metalocrmicos Me+n + Hln-2 Meln+n-2 + H+ Color A MeIn+n-2 + HY3Color B

Color B
MeY+n-2 + HIn2Color A

Efecto del pH en las valoraciones complejomtricas o quelomtricas

1.- Reacciones de Protonacin
[MeY]+n-4 + 2H+ Me+n + H2Y-2

2.- Formacin de hidrxidos insolubles Metales Cd, Cu, Ni, Zn Mg pH 7-8 > 10 Prevencin Uso de soluciones Reguladoras

Efecto del pH en las valoraciones complejomtricas o quelomtricas

3.- Cambios ntidos de color en el punto final

H2In- + Rojo H2O pH 6,3 HIn2- + Azul H2O In3- + H3O Anaranjado pH 11 HIn2Azul + H3O

IMPORTANCIA DEL ANLISIS QUELOMTRICO

Aplicaciones de Quelatos (Agronoma)

Corregir deficiencias de microelementos en suelo y plantas

Aplicaciones de Quelatos (Agronoma)

Estabilizacin de herbicidas e insecticidas cuando son preparados o mezclados con aguas duras. Suplemento de alimento para animales. Detoxificacin de micotoxinas presentes en granos para consumo animal

Aplicaciones de Quelatos (Agronoma)

Tratamiento dureza del agua.

Aplicaciones de Quelatos (Agroindustria)

Estabilizar aroma, color y vitaminas. Bebidas gaseosas y jugos: previenen degradacin del color, sabor y contenido de vitamina C. Conservacin de vegetales: mantienen el color de los productos envasados.

Aplicaciones de Quelatos (Agroindustria)

Frutos del mar envasados: evitan el oscurecimiento y la formacin de olor. Encurtidos: mejora el color y la estabilidad del sabor. Evitan la rancidez en grasa, aceites y derivados lcteos.

Aplicaciones de Quelatos (Agroindustria)

Tratamiento de la dureza del agua.