FISICOQUIMICA

Conceptos bsicos, unidades de medida aplicaciones, los gases

Ing. Mara de Guadalupe Daz Delgado

Es la rama de la Qumica que estudia la aplicacin de los principios fundamentales de la Fsica para explicar las propiedades y comportamientos de los sistemas qumicos . Segn el renombrado qumico estadounidense Gilbert Lewis, "la fisicoqumica es cualquier cosa interesante", con lo cual probablemente se refera al hecho de que muchos fenmenos de la naturaleza con respecto a la materia son de principal inters en la fsicoqumica.

METRO (m)
En 1889 se defini el metro patrn como la distancia entre dos finas rayas de una barra de aleacin platino-iridio.

El inters por establecer una definicin ms precisa e invariable llev en 1960 a definir el metro como 1 650 763,73 veces la longitud de onda de la radiacin rojonaranja del tomo de kriptn 86 (86Kr).

Desde 1983 se define como la distancia recorrida por la luz en el vaco en 1/299 792 458 segundos.

KILOGRAMO (kg)
En la primera definicin de kilogramo fue considerado como la masa de un litro de agua destilada a la temperatura de 4C.

En 1889 se defini el kilogramo patrn como la masa de un cilindro de una aleacin de platino e iridio.

En la actualidad se intenta definir de forma ms rigurosa, expresndola en funcin de las masas de los tomos.

SEGUNDO (s)
Su primera definicin fue: "el segundo es la 1/86 400 parte del da solar medio".

Con el aumento en la precisin de medidas de tiempo se ha detectado que la Tierra gira cada vez ms despacio, y en consecuencia se ha optado por definir el segundo en funcin de constantes atmicas.

Desde 1967 se define como "la duracin de 9 192 631 770 perodos de la radiacin correspondiente a la transicin entre los dos niveles hiperfinos del estado natural del tomo de cesio-133".

AMPRE (A)
Para la enseanza primaria podra decirse, si acaso, que un amperio es el doble o el triple de la intensidad de corriente elctrica que circula por una bombilla comn.

Actualmente se define como la magnitud de la corriente que fluye en dos conductores paralelos, distanciados un metro entre s, en el vaco, que produce una fuerza entre ambos conductores (a causa de sus campos magnticos) de 2 x 10 -7 N/m.

KELVN (K)

Hasta su definicin en el Sistema Internacional el kelvin y el grado celsius tenan el mismo significado.

Actualmente es la fraccin 1/273,16 de la temperatura termodinmica del punto triple del agua.

MOL (mol)

Antes no exista la unidad de cantidad de sustancia, sino que 1 mol era una unidad de masa "gramomol, gmol, kmol, kgmol.

Ahora se define como la cantidad de sustancia de un sistema que contiene un nmero de entidades elementales igual al nmero de tomos que hay en 0,012 kg de carbono12.

NOTA: Cuando se emplee el mol, deben especificarse las unidades elementales, que pueden ser tomos, molculas, iones

CANDELA ( cd )
La candela comenz definindose como la intensidad luminosa en una cierta direccin de una fuente de platino fundente de 1/60 cm2 de apertura, radiando como cuerpo negro, en direccin normal a sta.

En la actualidad es la intensidad luminosa en una cierta direccin de una fuente que emite radiacin monocromtica de frecuencia 5401012 Hz y que tiene una intensidad de radiacin en esa direccin de 1/683 W/sr.

Magnitud
Superficie Volumen

Nombre
metro cuadrado metro cbico

Smbolo
m m
2 3

Relacin con unidades bsicas

m m
2 3

Velocidad
Aceleracin Velocidad angular

metro por segundo

metro por segundo cuadrado radin por segundo

m/s
m/s
2

m/s
m/s s
-1 2 2

rad/s

Fuerza
Presin Energa/ Trabajo Entropa

Newton
Pascal Joule Joule por kelvin Volt por metro

N
Pa J J/K

Kg.m/s
N/m N.m J/K

Intensidad de campo elctrico

V/m

V/m

Formados por un solo tipo de elemento qumico, o bien, por un solo compuesto qumico.

Si la materia est formada por molculas con tomos iguales, se le llama ELEMENTO QUIMICO

Si la materia est formada por molculas con tomos diferentes en masa y propiedades se le llama COMPUESTO QUMICO.

Mezclas

MEZCLA HETEROGNEA:
Formada por 2 o mas sustancias puras, de modo que algunos de sus componentes se pueden distinguir a simple vista o por otros medios.

Material formado por dos o mas sustancias en que cada una de ellas mantiene sus propiedades qumicas.
PUEDEN SER

MEZCLA HOMOGNEA:
Presenta la misma composicin en todas sus partes, y sus componentes no se distinguen a simple vista ni bajo el microscopio. se observa una sola fase.

MEZCLAS

MEZCLAS HETEROGNEAS

HOMOGNEAS

Solucin
Mezcla homognea de dos o ms sustancias, dispersadas como molculas, tomos o iones. El tamao molecular de la partculas es inferior a 10-9 m.

Soluciones = disoluciones
SOLUTO: Es la sustancia que se encuentra en menor cantidad y por lo tanto, se disuelve

SOLVENTE : Es la sustancia que se encuentra en mayor cantidad y por lo tanto, disuelve.

1) Unidades fsicas o porcentuales

Porcentaje en masa Porcentaje masa/masa ( porcentaje peso/peso)

Es la masa de soluto que esta contenida en 100 g de disolucin.

% masa

masa del soluto masa de disolucin

100

Porcentaje por volumen % volumen/volumen ( % v/v )

Es el volumen de soluto que se encuentra en 100 ml de disolucin.

% v/v

volumen del soluto volumen disolucin

100

Porcentaje masa/ volumen

porcentaje peso/volumen ( % m/v ) ( % p/v ) % m/v = masa de soluto x 100 Es la masa de soluto que se encuentra en 100 ml de disolucin.

volumen de disolucin

UNIDADES DE CONCENTRACION
MOLALIDAD (m) : es el nmero de moles de soluto por kilogramo de disolvente.
m = molalidad = moles de soluto masa de disolvente (kg) m = n / kg

NORMALIDAD ( N ) : Se puede entender como una forma de medir la concentracin de un soluto en un disolvente. Por lo tanto, la normalidad es el nmero de equivalentes de soluto por litro de disolucin.
N = normalidad = n Eq 1 litro de disolucin n Eq = masa mEq

2) Unidades qumicas
n = n moles = masa (g)
Peso molecular
n = g / PM

M = molaridad =

n moles soluto Litros de solucin

M = n / v (lt)

M = molaridad =

masa (g)

M =

volumen (lt) x Peso molecular

v(lt) x PM

Comprender los procesos qumicos con el fin de poder predecirlos y controlarlos

-INDUSTRIA DEL PETRLEO -FARMACEUTICA

-ELECTRONICA
-ROBOTICA -CUIDADO DEL MEDIO AMBIENTE -MEDICINA -NANOTECNOLOGIA -AUTOMOTRIZ

MTODO CINTICO: Trata con molculas y mecanismos y envuelve el factor tiempo. Aplicando los principios de la mecnica relacionados con el movimiento de las partculas, se ha formulado la teora cintico molecular de los gases.

MTODO TERMODINMICO: Es independiente de toda teora de la materia, reposando en cuatro leyes que suministran relaciones exactas entre la energa y propiedades de los sistemas

Es un conjunto de elementos con relaciones de interaccin e interdependencia que le confieren entidad propia al formar un todo unificado. Un sistema puede ser cualquier objeto, cualquier cantidad de materia, cualquier regin del espacio, etc., seleccionado para estudiarlo y aislarlo (mentalmente) de todo lo dems. As todo lo que lo rodea es entonces el entorno o el medio donde se encuentra el sistema.

Para definir completamente un sistema, es necesario entender algunas variables experimentales, como la presin, volumen, temperatura y composicin, que colectivamente describen el estado del sistema. La mayora de las propiedades de la materia se pueden clasificar en dos categoras: -Las propiedades intensivas -Las propiedades extensivas

GAS

LQUIDO

SLIDO

En estado gaseoso las partculas son independientes unas de otras, estn separadas por enormes distancias con relacin a su tamao. Tal es as, que en las mismas condiciones de presin y temperatura, el volumen de un gas no depende ms que del nmero de partculas (ley de Avogadro) y no del tamao de stas, despreciable frente a sus distancias. De ah, la gran compresibilidad y los valores extremadamente pequeos de las densidades de los gases

Un gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas puntuales con desplazamiento aleatorio que no

interactan entre s. El concepto de gas ideal es til porque el

mismo se comporta segn la ley de los gases ideales, una ecuacin de estado simplificada.

Se define como gas ideal aquel que se comporta de acuerdo con las leyes de Boyle-Mariotte, Charles, Gay-Lussac, Joule y

Avogadro.

Medidas en gases
Un gas queda definido por cuatro moles l, m3, bar

P T

variables: Cantidad de sustancia Volumen Presin

atm, mm Hg o torr, Pa,

Temperatura
Unidades:

C, K

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1,01325 bar = 101.325 Pa

K = C + 273
1l = 1dm3

Fuerza aplicada por unidad de rea

P = F/A F = FUERZA

A = REA

1 pascal (Pa) = 1 N/m2 1 atm = 760 mmHg = 760 torr 1 atm = 101,325 Pa

Es la presin que ejerce el aire sobre la Tierra

Se ejerce en todas las direcciones.

Segn lo que podemos observar en la imagen, dnde es mayor la presin atmosfrica?

 El gas llena completamente el recipiente que lo contiene, por lo tanto el volumen ser igual al volumen del recipiente. Se mide en metros cbicos (m3), centmetros cbicos (cm3), litros (L) y mililitros (mL).

 Siempre se emplea la escala de temperatura absoluta o Kelvin (K). Si un gas alcanza la temperatura del cero absoluto (0 K = -273.15 C) sus partculas carecern de movimiento, es decir, de energa cintica (Ec).

Ley de Boyle

P
Ley de Gay - Lussac

P1V1 = P2V2
Inversamente proporcional

V
Ley de Charles V1/T1 = V2 /T2
Directamente proporcional

Ley General de los gases P1V1 = P2V2 T1 T2

P1/T1 = P2/T2
Directamente proporcional

Leyes de los gases

Ley de Avogadro
El volumen de un gas es

directamente proporcional a la cantidad

de materia (nmero de moles), a presin y

temperatura constantes.
A presin y temperatura constantes,

volmenes iguales de un mismo gas o gases diferentes contienen el mismo nmero de molculas.

V n (a T y P ctes)

V = k.n n

V (L)

Leyes de los gases

Ley de Avogadro
Volmenes iguales de gases diferentes contienen el mismo nmero de partculas

(molculas o tomos) y la presin y temperatura

se mantienen constantes.

n1 = n2 (a T, P y V ctes)

NA= 6,022X1023 molculas en un mol de molculas o tomos en un mol de tomos.

mol: unidad que se utiliza para determinar cant. de sustancia o partculas.

V a nmero de moles (n) V = constante x n V1/n1 = V2/n2

A temperatura constante, presin constante

molculas moles volmenes

molcula mole volumen

molculas moles volmenes

El amoniaco se quema en oxgeno para formar xido ntrico (NO) y vapor de agua. Cuntos volmenes de NO se obtiene de un volumen de amoniaco a la misma temperatura y presin?
4NH3 + 5O2 1 mole NH3 4NO + 6H2O 1 mole NO

A T y P constante 1 volumen NH3 1 volumen NO

Leyes de los gases

Ley de Boyle y Mariotte

El volumen de un gas es inversamente proporcional a la presin que soporta (a temperatura y cantidad de materia constantes).

V 1/P (a n y T ctes)
Transformacin isotrmica

V = k/P

grfica

Leyes de los gases

Ley de Boyle y Mariotte

P a 1/V P x V = constante P1 x V1 = P2 x V2

A temperatura constante, cantidad constante de gas

Una muestra de gas del cloro ocupa un volumen de 946 mL a una presin de 726 mmHg. Cul es la presin del gas (en mmHg) si el volumen est reducido a temperatura constante de 154 mL?
P1 x V1 = P2 x V2 P1 = 726 mmHg V1 = 946 mL P1 x V1 P2 = V2 = 726 mmHg x 946 mL 154 mL P2 = ? V2 = 154 mL

= 4460 mmHg

Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-Lussac (1)

El volumen de un gas es directamente

proporcional a la temperatura absoluta (a presin

y cantidad de materia constantes). V T (a n y P ctes)
Transformacin isobrica

El volumen se hace cero a 0 K

V = k.T
A P = 1 atm y T = 273 K, V = 22.4 l para cualquier gas.

Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-Lussac (1)

Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay Lussac (1) :

Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-Lussac (2)

La presin de un gas es directamente

proporcional a la temperatura absoluta (a

volumen y cantidad de materia constantes).

P a T (a n y V ctes)
P (atm)
Transformacin iscora

P = k.T

T (K)

Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-Lussac (2)

Variacin del volumen de gas con la temperatura a presin constante

Ley de Charles y Gay-Lussac

VaT V = constante x T V1/T1 = V2/T2

La temperatura ser en escala Kelvin

T (K) = t (0C) + 273.15

Una muestra de gas de monxido de carbono ocupa 3.20 L a 125 C. A qu temperatura el gas ocupar un volumen de 1.54 L si la presin permanece constante?
V1/T1 = V2/T2 V1 = 3.20 L T1 = 398.15 K V2 x T1 T2 = V1 = V2 = 1.54 L T2 = ? 1.54 L x 398.15 K 3.20 L

= 192 K

Leyes de los gases

SIMULADOR LEYES GASES

SIMULADOR LEYES GASES

(a) Al aumentar la presin a volumen constante, la temperatura aumenta (b) Al aumentar la presin a temperatura constante, el volumen disminuye (c) Al aumentar la temperatura a presin constante, el volumen aumenta (d) Al aumentar el nmero de moles a temperatura y presin constantes, el volumen aumenta

Leyes de los gases

Ecuacin general de los gases ideales

Combinacin de las tres leyes:
Boyle: V = k P

T= 0, n= 0
V=

kkk n T
P

RnT
P

Charles: V = k. T Avogadro: V = k. n

P= 0, n= 0
P= 0, T= 0

Ley de los gases ideales:

R se calcula para: n = 1 mol PV = nRT

P = 1 atm
V = 22,4 l T = 273 K

R = 0.082 atm L/ mol K

R = 8.31 J/ mol K = 1.987 cal /mol K

Las condiciones 0 0C y 1 atm son llamadas temperatura y presin estndar (TPE). Los experimentos muestran que a TPE, 1 mol de un gas ideal ocupa 22.414 L.

PV = nRT PV R= nT = (1 mol)(273.15 K) R = 0.082057 L atm / (mol K) (1 atm)(22.414L)

Para 2 estados diferentes se cumple:

Estado 1: P1 V1 = nRT1

Estado 2: P2 V2 = nRT2

P1 V1 = nR T1

P2 V2 = nR T2

P1 V1 = P2 V2 T1 T2

PV = nRT V=

Cul es el volumen (en litros) ocupado por 49.8 g de HCl a TPE? T = 0 0C = 273.15 K P = 1 atm 1 mol HCl n = 49.8 g x = 1.37 mol 36.45 g HCl
Latm x 273.15 K molK
1 atm

nRT P

1.37 mol x 0.0821 V=

V = 30.6 L

El argn es un gas inerte usado en las bombillas para retardar la vaporizacin del filamento. Una cierta bombilla que contiene argn a 1.20 atm y 18 C se calienta a 85 C a volumen constante. Cul es la presin final del argn en la bombilla (en atm)?
PV = nRT nR V P1 n, V y R son constantes

P
T P2

= constante

P1 = 1.20 atm T1 = 291 K

P2 = ? T2 = 358 K

T1

T2 T2 T1 = 1.20 atm x 358 K 291 K = 1.48 atm

P2 = P1 x

Clculos de densidad (d)

d=

m V

PM
RT

m es la masa del gas en g

M es la masa molar del gas

Masa molar (M ) de una sustancia gaseosa

M=

dRT
d es la densidad del gas en g/L P

V y T son

constantes

Combinacin
de gases

P1

P2

Ptotal = P1 + P2

5.6

Considere un caso en que dos gases , A y B, estn en un recipiente de volumen V.

PA = nART V nBRT V

nA es el nmero de moles de A nB es el nmero de moles de B

nA nB XB = nA + nB XA =

PB =

PT = PA + PB

nA + nB

PA = XA PT

PB = XB PT

Pi = Xi PT

5.6

Una muestra de gas natural contiene 8.24 moles de CH4, 0.421 moles de C2H6, y 0.116 moles de C3H8. Si la presin total de los gases es 1.37 atm, cul es la presin parcial del propano (C3H8)?
Pi = Xi PT

PT = 1.37 atm
0.116

Xpropano =

= 0.0132 8.24 + 0.421 + 0.116

Ppropano = 0.0132 x 1.37 atm

= 0.0181 atm

5.6

Teora cintica de los gases

Entre 1850 y 1880 Maxwell, Clausius y Boltzmann desarrollaron esta teora, basada en la idea de que todos los gases se comportan de forma similar en cuanto al movimiento de partculas se refiere.
Boltzmann Clausius

Teora cintica de los gases. Modelo molecular:

Los gases estn constituidos por partculas (tomos o molculas) separadas por espacios vacos. Las partculas de un gas estn en constante movimiento en lnea recta, al azar en todas la direcciones.

El volumen total de las partculas de un gas es muy pequeo (y puede despreciarse) en relacin con el volumen del recipiente que contiene el gas.
Las partculas de un gas chocan entre s y con las paredes del recipiente que lo contiene. Es tos choque se suponen elsticos, es decir, las partculas no ganan ni pierden energa cintica en ellos. La presin del gas se produce por las colisiones de las partculas con las paredes del recipiente. La energa cintica de las partculas aumenta con la temperatura del gas. Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las partculas se pueden considerar despreciables.

Teora cintica de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Avogadro

V = K n (a T y P ctes)

La adicin de ms partculas provoca un aumento de los choques contra las paredes, lo que conduce a un aumento de presin, que desplaza el mbolo hasta que se iguala con la presin externa. El proceso global supone un aumento del volumen del gas.

Teora cintica de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Boyle y Mariotte

V = K 1/P (a n y T ctes)

El aumento de presin exterior origina una disminucin del volumen, que supone el aumento de choques de las partculas con las paredes del recipiente, aumentando as la presin del gas.

Teora cintica de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Charles y Gay-Lussac

V = K T (a n y P ctes)

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las partculas, y con ello el nmero de choques con las paredes. Eso provoca un aumento de la presin interior que desplaza el mbolo hasta que se iguala con la presin exterior, lo que supone un aumento del volumen del gas.

Volumen molar de un gas

El volumen de un mol de cualquier sustancia gaseosa es 22,4 l en condiciones normales

GASES REALES

SON LOS GASES QUE REALMENTE EXISTEN Y CON LOS QUE PODEMOS INTERACTUAR.

Desviacin del comportamiento ideal de los gases reales.

El grado en que un gas real se aparta del comportamiento ideal puede verse reacomodando la ecuacin general del gas ideal. n = P.V / R.T
Si n = 1, entonces la cantidad PV/RT es igual para diferentes gases.

Desviacin del comportamiento ideal de los gases reales.

Grfica para 1 mol de distintos

gases en funcin de la presin.

Los gases reales se desvan del comportamiento ideal a presiones altas.

A presiones bajas la desviacin del comportamiento ideal es pequea.

Desviacin del comportamiento ideal de los gases reales.

Grfica de 1 mol de un mismo

gas en funcin de la presin a

diferentes temperaturas. Al aumentar la T, el comportamiento del gas se aproxima al ideal. Las desviaciones aumenten a medida que nos aproximamos a la temperatura de licuefaccin del gas.

Por qu se dan estas desviaciones?

Segn la Teora Cintica Molecular los gases carecen de fuerzas de atraccin y no poseen volumen sus partculas.

Por qu se dan estas desviaciones?

El espacio libre por el cual pueden

moverse la molculas es un poco

menor al del sistema. En b) el volumen es menor por un aumento de presin, por lo tanto el volumen de las partculas se hace ms significativo, y el espacio vaco del sistema es menor

Esto genera que el V del gas sea

mayor al del espacio vaci.

Adems las fuerzas de atraccin son importantes a distancias cortas, por lo tanto se hacen importantes cuando el volumen es pequeo.

Esto genera que la fuerza de los impactos de las partculas con las paredes del recipiente sean menores.

Esto genera que la presin del gas sea menor.

Gases Reales

Se aproximan al comportamiento ideal a altas temperaturas y a bajas presiones.

Qu sucede con los gases reales que se trabajan en condiciones que no son las apropiadas?

Para predecir el comportamiento de los gases reales en condiciones poco apropiadas para suponer

comportamiento ideal, se deber realizar una

correccin e la Ecuacin General de los Gases.

Correccin de Van der Waals

PV = nRT
V = (V* - nb)
V* = volumen medido en un gas real b = volumen de las partculas por mol, caracterstico de cada gas.

P = (P* + n2a ) V2
P* = P medido de un gas ideal a = constante caracterstico de cada gas

Reemplazando
(P + n2 . a / V2) (V-nb) = n R T
Esta ecuacin corrige las suposiciones de la ecuacin el gas ideal: tamao molecular infinitesimal y ausencia de fuerzas intermoleculares.

Coeficientes de Van der Waals

para algunos gases a 298 K.

Ar CO2 He N2

(atm.dm-6mol-2)

a b

1,345

3,592

0,034

1,390

(dm3.mol-1)

3,22

4,267

2,37

3,913