Qumica Analtica I

Cationes

Na+

Cl

Bond ionic bond!

Acidez de los cationes Catin Na+ Pb2+ !e"+ As"+ As)+ Acidez Nula Leve Alta #u' alta #u' alta Comentario Existe como Na+ Existe junto con Pb(OH + #inoritario$ existe como com%lejos &idroxilados Existe como HAsO2 ( AsO2 Existe como H"AsO* ( H2AsO* ( HAsO*2 (AsO*"

Es%ecies de Al(+++ en solucin acuosa, Al"+ Al(OH

*

Al(OH

2+

Al(OH
2 *+

Al(OH "(aAl"(OH
* )+

Al2(OH

.Es%ecie minoritaria/

Al

"+

Al(+++

Pro%iedades redox de los cationes +n Cr2+ Co"+ Cu+ !e2+ Cr2O92 ' #nO* Car0cter #u' reductor #u' oxidante 6ismutable 8eductor leve Oxidantes Potencial de reduccin E1 Cr(+++ (Cr(++ 2 13*1 E1 Co(+++ (Co(++ 2 435* E1 Cu(++ (Cu(+ 2 1347 E1 Cu(+ (Cu(1 2 13)2 E1 !e(+++ (!e(++ 2 1399 E1 Cr(:+ (Cr(+++ 2 43"1 E1 #n(:++ (#n(++ 2 43))

Pro%iedades redox de los cationes +n Cr2+ Co"+ Cu+ !e2+ Cr2O92 ' #nO* Car0cter #u' reductor #u' oxidante 6ismutable 8eductor leve Oxidantes Comentario ;e oxida a Cr"+ (H2O ;e reduce a Co2+ (H2O ;e convierte en Cu2+ ' Cu1 ;e oxida <0cilmente a !e"+ (HNO" ;e reducen <0cilmente a Cr"+ ' #n2+ (etanol

6ia=rama de Pourbaix del man=aneso

?
Zona estable

6ia=rama de Pourbaix del cromo

E Zona estable $ HCrO4 CrO42

Cr"+ # Cr OH!2+ Cr OH!"

Cr2+ $ Cr#

&

%H

$2

An0lisis de cationes Eta%as

43 An0lisis de aniones 23 Eliminacin de inter<erencias de aniones %ara el an0lisis de cationes "3 An0lisis de cationes

An0lisis de cationes +nter<erencias

43 Aniones oxidantes o reductores 23 Aniones <ormadores de com%lejos "3 Aniones %reci%itantes ;e eliminan de manera es%ec><ica$ una vez -ue se &an identi<icado a trav?s del an0lisis de los aniones de la muestra3

An0lisis de cationes Clasi<icacin de los cationes en =ru%os

II I IIA IIB IIIA NH"(NH*+ %H A !e(+++ Al(+++ Cr(+++ III IIIB @A ( %H A Cn2+ Ni2+ Co2+ #n2+ IV V

HCl dil3 A=+ Pb2+ H=22+

@A ( HCl dil3 Cd2+ Pb2+ H=2+ Bi"+ Cu2+ ;n2+ ' ;n(+: ;b(+++ ' : As(+++ ' :

CO"2 Ca2+ ;r2+ Ba2+

Na+ D+ #=2+

Comentarios sobre la marc&a de cationes

43 23 "3 *3 El an0lisis es secuencial$ desde el =ru%o + al :3 El %H aumenta desde el =ru%o + al :3 Los reactivos em%leados son generales3 Los cationes de cada =ru%o %ueden se%ararse entre s>$ aun-ue a veces re-uieren reactivos especficos3 )3 @odos los cloruros son solubles$ exce%to los del =ru%o +3 73 No se %uede concluir una re=la an0lo=a %ara los sul<uros$ %or ejem%lo$ A=2; no es soluble3

8e=las =enerales de solubilidad

43 @odos los cloruros son solubles$ exce%to los del =ru%o +3 23 @odos los nitratos son solubles3 "3 @odos los sul<atos son solubles$ exce%to el de bario ' el de %lomo3 *3 Las sales %rovenientes de 0cidos d?biles son solubles en medio 0cido$ exce%to E F-ui?nesG )3 @odas las sales de sodio ' %otasio son solubles3

Problema
;e%arar e identi<icar$ usando reactivos =enerales$ los si=uientes cationes, Cu2+ !e(+++ Al(+++

8e=las =enerales sobre colores

43 ;ales de anin coloreado '(o catin coloreado son coloreadas3 23 ;ales de catin incoloro '(o anin incoloro son$ en general$ blancas$ exce%to en casos -ue el anin sea <0cilmente %olarizable (ioduro$ sul<uro 3

8e=las =enerales sobre colores

43 Los cationes con orbitales d com%letos son incoloros3 23 Los cationes con orbitales d incom%letos son coloreados$ en =eneral$ %0lidos3 "3 Al=unos com%lejos de cationes con orbitales d incom%letos son de color intenso3

Cationes con orbitales d com%letos

Orbital at*mico de alta ener(a

)(

'2(

Cati*n incoloro

Cationes con orbitales d incom%letos

)(

'2(

Cati*n coloreado %+lido, transici*n d-d %ro.ibida!

Ejem%los 43 A=+ (HDrI*d41 incoloro3 23 Cu2+ (HDrI"dA celeste$ Cu+ (HDrI"d41 incoloro3 "3 Cn2+ (HArI"d41 $ Cn2+ (HDrI*d41 $ H=2+ (HJeI*f4*)d41 incoloros

Cationes con orbitales d incom%letos

)(

h
Orbital del li(ando Orbital del li(ando

'2(

Cati*n coloreado intenso, transici*n de trans/erencia de car(a %ermitida!

Ejem%lo El Cu2+ es celeste %0lido$ %ero el com%lejo con amon>aco es azul intenso (trans<erencia de car=a de los electrones no enlazantes del nitr=eno al orbital dis%onible del cobre 3