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Lyce Jean DUPUY TARBES

Classification lectrochimique des mtaux

1.Notion de couple rdox


On

ralise lexprience suivante:


Lame de zinc Zn

Solution de sulfate de cuivre ( Cu2+, SO42-)

Il y a un dpt de cuivre , sur la lame de zinc Le cuivre passe de ltat ionique ltat atomique On crit : Cu2+ + 2eCu , le cuivre gagne des lectrons, il est rduit, cest une rduction. Cu2+ est la forme oxyde du couple rdox Cu2+/Cu, Cu est sa forme rduite. Les lectrons sont fournis par la lame de zinc.

1.Notion de couple rdox


La lame de zinc fournit les lectrons , donc les atomes de zinc passent de ltat atomique ltat ionique.(La lame se dissout peu peu) On crit : Zn Zn2+ + 2e- , le zinc perd des lectrons, il est oxyd , cest une oxydation. Zn2+ est la forme oxyde du couple rdox Zn2+/Zn, Zn sa forme rduite.

Au bilan , il y a une raction, avec change dlectrons: Cest une raction doxydo rduction.On crit Cu2+ + Zn Cu + Zn2+

1.Notion de couple rdox


La

raction que nous venons de voir ne peut pas se faire dans un autre sens Lame de
Cuivre Cu Solution de sulfate de Zinc ( Zn2+, SO42-)

Il ny a pas de dpt de zinc sur le cuivre. On dit que le couple rdox Cu2+/Cu est plus oxydant que le couple Zn2+/Zn, car il peut oxyder le zinc Zn en ions Zn2+ Le couple rdox Zn2+/Zn est plus rducteur que le couple Cu2+/Cu, car il peut rduire les ions Cu2+ en atomes de cuivre Cu

2. Notion de pile redox


On va dtourner les lectrons de cette raction naturelle pour faire une pile:
V

Lame de cuivre Cu
Solution aqueuse de sulfate de cuivre : Ions Cu2+ , SO42-

Lame de zinc Zn Solution aqueuse de sulfate de zinc : Ions Zn2+, SO42-

Papier imbib dune solution de K+ , Cl-

2.Notion de pile redox


Le

zinc donne toujours les lectrons. Donc la lame de zinc est le ple de la pile La lame de cuivre est le ple +. Il y a oxydation du zinc et rduction du cuivre Le voltmtre indique 1 V environ
La diffrence de potentiel dlectrode entre le couple Cu2+/ Cu et le couple Zn2+/Zn est de 1 V. On peut donc classer ces 2 couples par pouvoir rdox croissant

2.Notion de pile redox


Cela donne lchelle de classement lectrochimique suivante :
1V Tension (V) Pouvoir oxydant Couple Zn2+/Zn Couple Cu2+/Cu croissant

2.Notion de pile redox


Lassociation dun mtal avec sa forme oxyde est appele demi-pile
Lame de Cuivre Cu

Solution de sulfate de Cuivre ( Cu2+, SO42-) Demi-pile au cuivre

3. tablissement de la classification
Il suffit pour cela de raliser une autre pile:
V

Lame de cuivre Cu
Solution aqueuse de sulfate de cuivre : Ions Cu2+ , SO42-

Lame de fer Fe Solution aqueuse de sulfate de fer II : Ions Fe2+, SO42-

Papier imbib dune solution de K+ , Cl-

3. tablissement de la classification
La lame de fer est le ple de la pile, donc le fer donne les lectrons La lame de cuivre est le ple +. Il y a oxydation du fer et rduction du cuivre Le voltmtre indique 0,75 V environ

1V Tension (V) Pouvoir oxydant

Couple Couple Zn2+/Zn Fe2+/Fe

0,7 V

Couple croissant 2+ Cu /Cu

3. tablissement de la classification
Maintenant que lchelle est construite, il faut placer une origine: un zro ! Le potentiel 0 V correspond l lectrode hydrogne du couple acide H3O+/ H2.
La pile cuivre/hydrogne a une ddp de 0,34 V, le cuivre restant le

ple +
- 0,76 - 0,42 0 +0,34 Tension (V)

Pouvoir oxydant Couple Couple Zn2+/Zn Fe2+/Fe Couple H3O+/H2

Couple croissant 2+ Cu /Cu

4. Prvoir une raction rdox


Le potentiel du couple du plomb Pb2+/Pb est de -0,13 V
Lame de cuivre
Lame de plomb

Solution de sulfate de plomb ( Pb2+, SO42-)

Solution de sulfate de cuivre ( Cu2+, SO42-)

Peut on prvoir ce qui va se passer ?

4. Prvoir une raction rdox


On applique la rgle du
Cu2+ Cu + 0,34 V

g:

Le cuivre est pus oxydant que le plomb.


Le plomb sera donc oxyd en ion Pb2+ , et le cuivre rduit en atomes Cu.

Pb2+

Pb

- 0,13 V

Il y aura un dpt de cuivre sur la lame de plomb


Au bilan on crit : Cu2+ + Pb Cu + Pb2+

5. Applications
4.1. Les biens :programme STS MI corrosion chimique corrosion lectrochimique

Comment viter ceci ?

5. Applications
La rouille est un phnomne naturel qui oxyde le fer l tat dions Fe3+ avec transition par lion Fe2+.En fait Fe2O3 , avec passage par Fe(OH)2 , loxygne tant dans ltat O2- dans ces molcules. Ce phnomne cote bien cher la socit, a commencer par nous, qui repeignons rgulirement nos portails mtalliques !

Loxydant est trs souvent loxygne de lair en milieu aqueux (humide), les ions clhorures Cl- de leau de mer (ou provenant du sel dpos sur les routes) acclrent la corrosion.

5. Applications
2 types de corrosion:

La corrosion chimique: Due laction directe dun liquide ou dun gaz sur les parois du rcipient qui les contient. La corrosion ne rsulte pas dune raction rdox (lectrochimique, transfert d-), mais dune raction chimique (attaque des parois du contenant par le produit). On prvient cela par lutilisation de matriaux spcifiques : verres, plastiques , pour le transport de certains acides par exemple) La corrosion lectrochimique, qui rsulte de ractions rdox: La vapeur deau de lair se condense sur le mtal en contenant des ions O2-, Cl- ou des ions mtalliques Mn+, qui constituent des piles avec le mtal, entranant la dissolution de ce dernier.

5. Applications
Protections contre la corrosion lectrochimique:

viter tout contact avec loxydant :

Peintures et vernis Enrobages tanches:

Laction de lacide nitrique ou phosphorique sur le fer produit une pellicule tanche qui le protge, mthode utilise pour les carrosseries auto dite parkrisation On plonge le fer dans un mtal liquide plus rducteur , fer galvanis si cest du zinc liquide ( dalles pluviales en zinc ), fer blanc si cest de ltain liquide ( anciens ustensiles culinaires). Dans ces 2 cas , cest le zinc ou ltain qui est oxyd, et pas lacier ou le fer. Mais le zinc ou ltain soxydent beaucoup moins vite

Modification du mtal, rendu inoxydable par addition de chrome, nickel ou titane ( Cher!)

5. Applications
Protections contre la corrosion lectrochimique:

Protection cathodique:
Fe2+ Zn2+ Fe Zn -0,44 V -0,76 V On place sur le mtal, fer ou acier en gnral, un morceau dun autre mtal plus rducteur ( zinc, magnsium par ex). On cre ainsi une pile. La rgle du gamma, montre que chaque fois quun atome de fer passe sous forme dion Fe2+, il est restitu ltat de fer Fe

Mg2+

Mg

-2,37 V

On parle dlectrode sacrificielle , ou soluble : Zinc pour les coques de navires ou les canalisations enterres, Magnsium pour les cumulus ( changer tous les 4 ans !)

5. Applications
Protections contre la corrosion lectrochimique: Protection par courant anodique:
Cest un procd coteux et complexe, mais fort efficace

On fait passer un courant dans le mtal a protger, pour cela , on le met sous tension. Cette mise sous tension, lve le potentiel du couple mtal , de quelques volts, le rendant plus oxydant que les corps susceptibles de loxyder normalement